第五章 阴离子聚合.pptVIP

随着溶剂极性的提高，产物的立体规整性下降。 阴 离 子 聚 合 反 应 （2）共轭双烯单体 如1,3-丁二烯和异戊二烯，当用配位能力强的Li金属有机物作引发剂在非极性溶剂中进行聚合时，可得高顺式加成含量的聚合产物。 如用BuLi在庚烷或己烷溶剂中引发异戊二烯聚合时几乎得到全部为顺式1,4-加成产物，一般认为其机理有两种可能: （i）Li与单体配位形成双烯单体呈顺式构象的π-复合物： 阴 离 子 聚 合 反 应 （2）Li与单体配位形成六元环过渡态，将异戊二烯的构象“锁定”为顺式构象： 阴 离 子 聚 合 反 应 定义：引发体系在引发聚合之前，预先100%迅速转变成阴离子活性中心，然后以相同的速率同时引发单体增长，直至单体耗尽仍可保持聚合活性，这种单体完全耗尽仍可保持聚合活性的聚合物链阴离子称为“ 活的高分子”（Living Polymer) 实验证据: 萘钠在THF中引发苯乙烯聚合，碳阴离子增长链为红色，直到单体100％转化，红色仍不消失，重新加入单体，仍可继续链增长（放热），红色消退非常缓慢，几天～几周。 5.7 活性阴离子聚合 阴 离 子 聚 合 反 应 5.8 活性聚合的应用 5.8.1 单分散聚合物的合成 如以丁基锂为引发剂，正己基苯为溶剂，在干冰-甲醇低温浴下的苯乙烯聚合可获得分子量分布为1.01的高