第四章多元系的复相平衡和化学平衡.ppt

证明（充分性和必要性） 因 ，所以 由于在低温下 （德拜定律），故 在 不变下积分上式得 由热力学第三定律知 与 无关，为一常数，故在 不变的条件下对上式关于 求偏微熵得 式中 。联立以上各式并考虑到等熵过程中 ，即得 。积分此式有： 为初始有限温度，可以很小。如果 ，则 由上式可见，对于 的有限值上式不能成立。所以通过任何一个初始温度、磁场强度有限的变化过程决不可能得到 状态。 反之，若热力学第三定律不成立，即 ，则 上式右端第一项为有限数，当 很小时，第二项可以忽略，因此 将此式及 代入证明过程第一式，并考虑等熵过程中 ，可得 在 、 间积分上式，得 由上式可见，若适当地选取 和 的值，使 成立，则 ，即可以通过有限的磁场强度的变化而达到绝对零度。