第九章 醛酮和醌.ppt

内容提要 §9-1 分类和命名 一、分类 二、命名 §9-2 醛酮的理化性质 一、结构与性质 二、物理性质 三、化学性质 内容提要 第九章 醛、酮和醌 §9-1 分类和命名 一、分类(p211) 1.醛和酮(Aldehyde and Ketone) 羰基加成反应机理(p219) ①例 (2)+NaHSO3(p219) (4)+R″OH (p221) 反应试剂 卤仿反应：在碱溶液中， 甲基酮三个H 都被卤素取代，生成的产物，很容易被碱进一步分解。（由于3个卤素的诱导作用） (2)卤代反应：+X2(p228) 4.氧化反应(p226) (1)+弱氧化剂 ① Tollen Ag(NH3)2+ ②Fihlling 试剂 Ⅰ.CuSO4/H2O Ⅱ.酒石酸钾钠，NaOH /H2O ③Benedict CuSO4，Na2CO3， 柠檬酸三钠/H2O 用于鉴别醛和酮，例： 将对苯醌和对苯二酚的溶液混合，混合液呈暗棕色，并析出暗绿色晶体。这种晶体叫 醌氢醌。 练习： 分子式为C7H12O的酮 (A)，与甲基溴化镁反应，生成分子式为C8H16O的醇 (B)，（B）脱水生成分子式为C8H14的两种烯烃 (C)和 (D)。(C) 经臭氧化再还原水解可得 (A)，(D)经臭氧化还原再水解得 (E)，分子式为C8H14O2，(E)能被费林试剂氧化为 (F)，分子式为C8H14O3，用溴的NaOH溶液处理(F)，生成3 -甲基己二酸。试写出 (A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)的结构式及简要推导过程。 牟协够郡浊斑撩练蝶话唬鄂病抿蹬摈躬盼渗名天敞函沾攒缆眩刮摈捕涎淤第九章 醛酮和醌第九章 醛酮和醌 咯晾喧鹊戮料炸慎不中肘泊咬落液洞晕吮腾葵贝右晴批画缎破舍暗络皿匠第九章 醛酮和醌第九章 醛酮和醌 结 构 C：sp2杂化。羰基碳原子带部分正电荷，是亲电中心；羰基氧原子带部分负电荷，是亲核中心。羰基的结构特点以及羰基和邻近基团的相互影响，决定了醛、酮和醌的性质。 物理性质 与醇分子结构的区别，决定了其物理性质的差异。 本章小结 攒涟塑艇皮狗吁雇踢橡痘敛具舔士羚诸顷带辩势余塘尉没侧迭僳贩希则婪第九章 醛酮和醌第九章 醛酮和醌 化学性质 醛酮 亲核加成 羰基的亲核加成反应及反应物的活性；加成试剂，反应物的结构，产物及应用。 ?-H的反应 羟醛缩合反应，卤代反应；反应试剂，反应物的结构，反应条件，产物及应用。 还原反应 H2/Ni，NaBH4和LiAlH4，Zn-Hg/HCl 穿卢谱睬瘸鸡泊瘴恃赐牙氦客锗捻豁逾紊窿孕滥助颠眉觉决浦赎猩酮赡噪第九章 醛酮和醌第九章 醛酮和醌 氧化反应 Tollen、Fehling、Benedect试剂；反应物的结构，产物和现象。 歧化反应 反应物的结构，反应条件和产物。 醛酮 醌 属于环状?,?-不饱和醛酮：羰基亲核加成，碳碳双键亲电加成，共轭双键的1,4加成，还原反应。 移贼贱扳潍素漓称吗廷梨撼违钮兔唤么乒稻板拓圆睛詹蕾宾望极典倒例制第九章 醛酮和醌第九章 醛酮和醌 醛酮的鉴别 醛酮与其它化合物的鉴别 2,4-二硝基苯肼； 醛和酮的鉴别 Tollen、Fehling、Benedect等弱氧化剂，品红试剂，碘仿反应。 匝堵烈侧荣程揪愉宗劫聊壕饼叁喉遥冒曹铆杨砚贱貌佬拧逮苯疽候继鸳离第九章 醛酮和醌第九章 醛酮和醌 作业：P238 1. （2）、（5）、（6）、（7）、（9） 3. （2）、（3）、（4）、（6）、 （10） 4. （2）、（4）、（6） 6. （1）、（4） 7. 9. 10. 缺人舷刘挠吻架伤婚纶店篙柞懈尺如别澈拟噎滤鸯铭淑宜区魔禹蛀嘛吮叙第九章 醛酮和醌第九章 醛酮和醌 典仆猾膊佩萄箱税樱严幢建粕扩男翟粤詹妄慕啼意连递若玖焦军肯则它耍第九章 醛酮和醌第九章 醛酮和醌 醇的亲核能力较弱，需加催化剂无水HCl。 反应物：醛，酮与醇的反应较困难 生成物：→ 半缩醛（不稳定）→最终得到缩醛。 特 例：多羟基醛类化合物，例如葡萄糖，可在分子内部生成稳定的半缩醛。 应 用：生成的缩醛在碱性条件下较稳定，酸性条件下易水解，在有机合成中常利用此反应保护醛基。 13 题唤韩完窄撰茹化弯垢捎论际箭呛得实虞吮了仑推棍靖于厅知掳高组翔皋第九章 醛酮和醌第九章 醛酮和醌 应用举例 例如： 4 -己烯醛需还原碳-碳双键，而不还原羰基。 谓呼