第六章 氧化还原平衡与氧化还原滴定法.ppt

氧化还原反应: 某些元素氧化值发生改变的反应。 Cu2+ + Zn ＝ Zn2+ + Cu Cu的氧化数从+2降低到0，称为还原，或Cu2+ 被还原成Cu。 Zn的氧化数从0升高到+2，称为氧化，或Zn被氧化成Zn2+ 。 本质：电子的得失或偏移 三、氧化剂和还原剂 +1 +2 -1 +3 NaClO + 2FeSO4 + H2SO4 = NaCl + Fe2(SO4)3+H2O 氧化剂 还原剂 还原产物 氧化产物 反应物中，化合价升高的物质为还原剂，化合价降低的物质为氧化剂。氧化剂被还原，得到的产物为还原产物，还原剂被氧化，得到的产物为氧化产物。 Cl2 + H2O = HClO + HCl §6-2 氧化还原反应方程式的配平 一、氧化还原半反应式 Cu2+ + Zn ＝ Zn2+ + Cu 电对符号 Cu2+ + 2e- ＝ Cu 还原反应 Cu2+ / Cu Zn — 2e- ＝ Zn2+ 氧化反应 Zn2+/ Zn 氧化型 氧化数高的 还原型 氧化数低的 半反应遵循： 格式：高价态在左边，低价态在右边，电子e总在左边； 氧化还原共轭关系； 反应式必须配平； 一个半反应式中发生氧化态变动的元素总是只有一个； 根据实际情况，有可能有氧化态没有发生变化的物质。如酸碱组分、沉淀剂和难溶组分、配合物的配体以及氧化物或含氧酸根中的O2-； 水溶液系统中，酸性与碱性不同。 三、标准氢电极（参比电极）—作为电极  电势的基准 1、标准氢电极 规定：298.15K时，含1mol·L-1浓度的H+溶液，1标准压力（100KPa）的氢气的电极的电极电势为0，即Eθ（H+/H2）＝0。 根据Eθ = E+θ ? E–θ 0，当某半电池与标准氢 电极相连作为正极时，该半电池的半反应的 电极电势为正值；作为负极时，该半电池的 半反应的电极电势为负值。 2、甘汞电极 组成 金属甘汞 Hg2Cl2 KCl 表达式 Hg，Hg2Cl2(s)|KCl 电极反应 Hg2Cl2(s) + 2e ? 2Hg(l) + 2Cl-(aq) （2）在酸性中反应的电对列于酸表，碱性溶液中反应的电对列于碱表，不受介质酸碱性影响的电对列于酸表。 （3）Eθ与电极反应的方向无关。 （4）Eθ与电极反应的计量系数无关。 （5）与反应速率无关。 （6）仅适用于水体系，对非水体系、固相 反应不适用。 （7）只适用于标准态和常温下反应。 （8）与物质存在的状态有关。 Eθ(Ag+/Ag) , Eθ(Ag Cl/Ag) ， Eθ(Ag(NH3)2+/Ag) 不同 四、原电池电动势的理论计算 　五、影响电极电势的因素 ——能斯特方程式 　　 已知我们所使用的电池，在使用过程中电池 的电动势会降低，这是因为在使用过程中电解 液中离子的浓度发生了变化： 　　 以Cu-Zn原电池来说，电极反应为： Zn+Cu2+ ＝ Zn2++Cu 　　 通过热力学推导，可以得到： 　　对于任一反应： aA+bB ＝ dD+eE (4) 有H+, OH– 参与时，当H+, OH– 出现在 氧化型时，H+, OH– 写在方程分子项中， H+, OH– 出现在还原方时，H+, OH –写在方程中分母项中。 　　已知:MnO2+4H++2e- ? Mn2++2H2O　 E?=1.228V 六、条件电极电势 1、条件电极电势 一定条件下，氧化型和还原型的浓度都是 1moL/L时的实际电位。 对于电极反应 Ox + ne ? Red §