《分析化学》第七章沉淀滴定法.doc

广东省高级技工学校文化理论课教案（首页）（代号A——3） JWK-033 共 7页 科目 分析化学 7.1沉淀滴定 授课日期 12.9 课 时 2 班级 12制药 授课方式 讲授 作业 题数 1 拟用 时间 0.5h 教学目的 1．熟悉难溶电解质溶液的沉淀溶解平衡、掌握溶度积原理与溶解度的关系。 2．掌握溶度积规则，能用溶度积规则判断沉淀的生成和沉淀的溶解、了解两种沉淀间的转化、分级沉淀。 选 用 教 具 挂 图 多媒体教学 重 点 溶度积原理、溶度积规则。 难 点 溶度积原理、溶度积规则。 教学回顾 金属指示剂、EDTA配位法 说明 无 授课人： 审阅签名： 【组织教学】 1、师生互致问候语 2、考勤、组织教学。 【导入】 以沉淀反应为基础测定物质含量的滴定分析法称为沉淀滴定法。银量法是最成熟和最有应用价值的沉淀滴定分析法，即以硝酸银为标准溶液来测定卤素离子、SCN－、CN－，以及以NH4SCN标准溶液测定Ag＋和间接测定卤素离子。 【课堂教学】 7.1 溶度积原理 7.1.1溶度积常数 －溶度积 s=[M]=[A]，s2=[M][A]=Ksp 7.1.2溶度积和溶解度的关系 相同点：均可表示难溶电解质在水中的溶解能力大小。 不同点：溶度积是一定温度下难溶电解质饱和溶液中离子浓度幂的乘积，溶解度是指一定温度、压力下，一定量饱和溶液中溶质的量，常用100克溶剂所能溶解溶质的最大克数表示。 　　结论：溶度积常数值只能用来估计和比较相同类型的难溶电解质的溶解度大小。溶度积越大，溶解度越大。 7.2溶度积规则及其应用 7.2．1溶度积规则 根据溶度积常数可以判断沉淀、溶解反应进行的方向。 某难溶电解质溶液中，其离子浓度系数次方之积称离子积。用Qi表示。 任意情况下的离子积为： ①当Qi=Ksp是饱和溶液无沉淀析出即平衡状态； ②当QiKsp是不饱和溶液若有固体则发生溶解； ③当QiKsp是过饱和溶液,向生成沉淀的方向移动。 7.2.2沉淀的生成? 　　欲使某物质析出沉淀，必须使其离子积大于溶度积，即增大离子浓度可反应向着生成沉淀的方向转化。 　　例5：将等体积的4×10-3mol·L-1的AgNO3和4×10-3mol·L-1的K2CrO4溶液混合是否能析出Ag2CrO4沉淀?Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12 　　解：混合后因Ag2CrO4=2Ag++CrO42- 　　c(Ag+)=2×10-3mol·L-1， 　　c(CrO42-)=2×10-3mol·L-1 　　Qi=c2(Ag+)×c(CrO42-) 　　=(2×10-3)2×2×10-3=8×10-9 　　QiKsp ∴有沉淀析出。 　　答：能析出Ag2CrO4沉淀。 7.2.4沉淀的溶解 　　根据溶度积规则，要使沉淀溶解，必须减小该难溶盐饱和溶液中某一离子的浓度，以使QiKsp。减小离子浓度的办法有： 　　1、生成弱电解质 　由于加入H+使OH-和H+结合成弱电解质水，溶液中的OH-离子的浓度降低使平衡向着溶解方向移动。从而使沉淀溶解。 2、氧化还原反应：3CｕS+8HNO3=3Cｕ(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O 3、生成配位化合物：AgCl(s)+2NH3=[Ag(NH3)2]++Cl- 4、酸度对沉淀和溶解的影响 　　通过控制pH值可使某些难溶的弱酸盐和难溶的氢氧化物沉淀或溶解。 5、沉淀的转化 　　如在AgCl的沉淀中加入I-离子又生成了一种新的沉淀AgI。 　　 在有沉淀的溶液中加入适当的试剂、生成另一种更难溶的物质，叫沉淀的转化 　　相同类型的难溶电解质，溶度积较大的易转化为溶度积较小的。不同类型的难溶电解质，溶解度较大的易转化为溶解度较小的。 7.3 影响沉淀纯度的因素和沉淀条件的选择 7.3.1 影响沉淀纯度的因素 1、共沉淀现象 本身不能单独析出沉淀的物质能随同另一种沉淀析出的现象，称为共沉淀。 （1）表面吸附 表面有剩余电荷，吸附构晶离子，形成吸附层，再吸附相反电荷离子（称抗衡离子），形成扩散层，组成了双电层。 吸附层吸附规律：优先吸附构晶离子。 抗衡离子的吸附：a.与构晶离子形成溶解度、离解度最小的化合物。 b.离子浓度越大，越易被吸附。 c.离子电荷高的优先吸附。 影响因素： 颗粒小，比表面积大，吸附杂质多。 吸附是放热过程，温度升高，吸附杂质量减少。 防止：洗涤