有机化学09-卤代烃解剖.pptVIP

第九章 卤代烃 halogenated hydrocarbon 1、卤代烃的分类与命名 2、卤代烃的化学性质 3、亲核取代反应机理 4、卤代烯烃和卤代芳烃 5、卤代烃的制备 卤代烃的分类与命名 卤代烃的分类与命名 卤代烃的分类与命名 卤代烃的分类与命名 卤代烃的分类与命名 卤代烃的分类与命名 卤代烃的分类与命名 一卤代烃的物理及光谱性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质 亲核取代反应机理 亲核取代反应机理 亲核取代反应机理 双分子亲核取代反应历程SN2 双分子亲核取代反应历程SN2 双分子亲核取代反应历程SN2 动力学： 二级反应 V=k[RX][-OH] 立体化学： 产物构型反转 中间体： 过渡态 能量变化： 一个能垒 单分子亲核取代反应历程SN1 单分子亲核取代反应历程SN1 单分子亲核取代反应历程SN1 单分子亲核取代反应历程SN1 单分子亲核取代反应历程SN1 单分子亲核取代反应历程SN1 单分子亲核取代反应历程SN1 单分子亲核取代反应历程SN1 单分子亲核取代反应历程SN1 单分子亲核取代反应历程SN1 动力学： 一级反应 V=k[RX] 立体化学： 产物外消旋体 中间体： 碳正离子 能量变化： 两个能垒 单分子亲核取代反应历程SN1 亲核取代反应历程影响因素 1、底物结构 亲核取代反应历程影响因素 亲核取代反应历程影响因素 亲核取代反应历程影响因素 亲核取代反应历程影响因素 亲核取代反应历程影响因素 2、离去基团 亲核取代反应历程影响因素 亲核取代反应历程影响因素 3、亲核试剂 亲核取代反应历程影响因素 亲核取代反应历程影响因素 亲核取代反应历程影响因素 亲核取代反应历程影响因素 亲核取代反应历程影响因素 亲核取代反应历程影响因素 亲核取代反应历程影响因素 4、溶剂影响 亲核取代反应历程影响因素 卤代烯烃和卤代芳烃 卤代烯烃和卤代芳烃 卤代烯烃和卤代芳烃 卤代烯烃和卤代芳烃 卤代烯烃和卤代芳烃 卤代烃的制备 卤代烃的制备 卤代烃的制备 卤代烃的制备 卤代烃的制备 ④试剂的体积对亲核性的影响 大体积弱亲核性强碱性 强 弱 强 弱 亲核性 试剂的体积作用 烷基给电子作用 碱 性 强的 亲核试剂 主动进攻 卤代烷 SN2反应 弱的 亲核试剂 卤代烷 进攻乏力 正碳 离子 只好等待 溶剂作用 SN1反应 SN1 RX—[R·······X ] R+ + X- ?- ? ?+ SN2 Nu- + RX —[Nu ······· R·······X ] NuR + X- ? ? - ? - 极性较小 极性增加 电荷密度分散 （极性减小） 电荷密度集中 （极性大） 极性溶剂对稳定过渡态有利 低极性溶剂对稳定过渡态有利 极性溶剂 非极性溶剂对SN1、SN2反应都不利(RX不溶于非极性溶剂) 对SN2有利的因素 对SN1有利的因素 分类 乙烯式卤代烃 烯丙式卤代烃 孤立式卤代烃 乙烯式卤代烃 结构 烯丙式卤代烃 反应活性 SN1历程 科瑞－郝思（Corey—House）烷烃合成法 (2) 和钠反应 2RX + 2Na R-R + 2NaX Wurtz（武慈）反应 对称烷烃 产率低、副产物多 4 还原反应 R-H 还原剂 R-X LiAlH4 NaBH4 活性 高 中等 选择性 低 高 还原基团 COOH 、 CHO、 COOR CHO、RCOR’ RCOR’ 、 －NO2、－CN 试剂形状 遇水剧烈分解