化学平衡通论2.pptVIP

当温度为 T1时： ln K?a1 = ??H? / (RT1) + ?S?/ R 当温度为 T2时： ln K?a2 = ??H? / (RT2) + ?S?/ R K?a2 = KP2 = P2, (P2: 温度为T2时液体A的蒸气压，以atm为单位) K?a1 = KP1 = P1, (P1: 温度为T1时液体A的蒸气压，以atm为单位) 代入得： 克拉佩龙-克劳修斯方程 作业：P190：9 (KP = 5.9 ? 105 atm-2, ?H? ?S?，计算经验平衡常数Kp) P296：5 P300：4 (SO2Cl2的摩尔质量为134.97 g/mol，分压 和Kp均以kPa为单位) P301：7 (KP = 322, 在一固定体积的容器内混合) P306：4 (分压以kPa为单位) P309：25 (计算经验平衡常数KP，Kp和分压均 以kPa为单位) 对应书上的内容： P187，P189，P235 ? 236，P301 ? 306 4. 多重平衡 前面我们所讨论的都是单一体系的化学平衡问题，但实际的化学过程往往有若干种平衡状态同时存在，一种物质同时参与几种化学平衡，这种现象称为多重平衡（同时平衡）。 例：当气态的SO2、SO3、NO、NO2和O2在一个反应器里共存时，至少会有以下3种化学平衡： (1) SO2(g) + 1/2O2(g) SO3(g) NO2(g) 1/2O2(g) + NO(g) (3) SO2(g) + NO2(g) SO3(g) + NO(g) (3) = (1) + (2) KP3 = KP1?KP2 假如：(3) = (1) ? (2) KP3 = KP1 / KP2 如果，x ? (1) + y ? (2) + …. = z ? (3) + …. 则有：KP1x ? KP2y ? …. = KP3z ? …. 水溶液中的多重离子平衡 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) Ksp Ag+(aq) + 2NH3(aq) Ag(NH3)2+(aq) Kf AgCl(s) + 2NH3(aq) Ag(NH3)2+(aq) + Cl-(aq) K = Ksp ? Kf 如果，x ? (1) ? y ? (2) + …. = z ? (3) + …. 则有：KP1x / KP2y ? …. = KP3z ? …. 5. 影响化学平衡的因素 勒夏忒列原理 1888年，法国化学家勒夏忒列(H. Le Chatelier)指出： 若对一个已经处于平衡状态的体系施加某种外来的干扰，体系的平衡点就会朝着削弱外来干扰的方向移动。 5.1. 温度对化学平衡的影响 温度升高，平衡朝着吸热方向移动 温度降低，平衡朝着放热方向移动 温度不变，平衡常数不变，温度改变，平衡常数也随之改变 ?G?T = ?RTln K?a 因为恒温下： ?G?T = ?H? ? T?S? 所以： lnK?a = (??H? + T?S?) / (RT) = ??H?/ (RT) + ?S?/ R 上式为温度对反应平衡常数影响的等温式，式中?H? 为反应的标准反应焓， ?S?为反应的标准反应熵，R = 8.314 J·mol-1·K-1。?H?和?S?可以看成是不随温度变化的常数！ CaCO3 CaO + CO2 ?H? = 178.32 kJ/mol 温度升高，平衡向右移动 温度降低，平衡向左移动 当温度为 T1时： ln K?a1 = ??H? / (RT1) + ?S?/ R 当温度为 T2时： ln K?a2 = ??H? / (RT2) + ?S?/ R 热力学平衡常数 ? 实验平衡常数 lnK?a 对1/T作图，得到一条直线，斜率： ??H?/ R 截距