化工热力学GG陈钟秀(第三版)化工热力学流体的PVT关系陈可可培训教案.ppt

（c）饱和汽相摩尔体积可以用Virial方程计算 * VLE=Vapor-Liquid Equilibria * 对 （2），根据式（11）， 根据式（9）和（10）， ， 代入式（3），得 交叉第二维里系数 的计算如下： 根据式（4）—式（8）， 根据式（11） 代入式（9）和（10） ， 代入式（3）得 表1、维里方程计算混合气体的摩尔体积时的一些中间参数 将上述计算结果综合成表1。 i-j Tc (K) pc /MPa Vc /m3?kmol-1 Zc ω Tr B0 B1 B /m3?kmol-1 1-1 126.2 3.39 0.0895 0.290 0.040 2.5606 -0.1075 0.1357 -0.001647 2-2 282.4 5.04 0.129 0.276 0.085 1.1443 -0.2571 0.04135 -0.1181 1-2 188.78 4.113 0.1080 0.283 0.0625 1.7118 -0.09566 0.1210 -0.03358 根据式（2）求出 ，得 根据维里截断式（2-7），求出混合物的压缩因子为 若压缩因子为“负值”，意味着摩尔体积为负值。这是没有任何物理意义的，也是不合理的。说明方法（4）在高达60.67Mpa的压力下是不适合的。 将四种方法计算结果综合成表2。 表2 由4种方法计算混合气体的压缩因子和摩尔体积 方法 压缩因子Zm 摩尔体积Vm / m3?kmol-1 误差 / % 实验值 计算值 1 1.40 1.0 0.04407 28.6 2 1.40 0.06170 0.0 3 1.45 0.06390 3.6 4 -0.334（无意义） 无意义 由表可知，（2）、（3）两种方法求出的结果和实验值很接近，而方法（1）也即理想气体方程求得的结果偏差很大，这是由于系统非理想的缘故。比较（2）、（3）两种方法，可以看出（2）法，也即Amagat定律，求出的结果为最优。 2.混合物的R—K方程 (2－6) 一般形式 （2－22） 特殊形式 （1）R-K方程中常数a,b的计算 当R-K方程用于混合物时，只要把R—K中的参数a,b用混合物a,b来代替，即可计算 混合物R—K参数为： (2－67) (2－66) 在这里用于混合物R—K方程中常数的计算是纯粹属于经验型，没有特殊的物理意义 。 Pcij,Tcij用式（2—61）～（2—65）计算 （2）一般解题步骤 查找 Tci Pci Vci Zci ωi 式（2—59’） bi 式（2—61） ～（2—65） Tcij Pcij 式（2—58’） aij 式（2—66） ～（2－67） a b R-K方程 PVT （3）应用举例 P24 例（2—7）自看 补充例题：试求在424.15K、13.78MPa下二氧化碳（1）和丙烷（2）以4:6的分子比混合后的摩尔体积。（a）用R-K方程求解；（b）用普遍化压缩因子关联；（3）用普遍化维里系数关联。 已知：临界参数和偏心因子数据如下： ij Tcij(K) Pcij(MPa) Vcij(m3/kmol-1) Zcij ωij 11 304.2 7.375 0.0940 0.274 0.225 22 369.8 4.250 0.2030 0.281 0.152 12 335.4 5.475 0.1416 0.278 0.189 （a）用R-K方程求解 分析：首先列出R-K方程，看一下需要哪些参数是未知的？ 由上面式子可知：只需计算出am、bm就可以了。 (1) (2) 计算am、bm 计算数据如下： ij bi aij 11 0.02971 6.467 22 0.06268 18.28 12 ---------- 11.12 将am、bm代入（1）（2）进行迭代，则可得 Zm=0.5971 (b)用普遍化压缩因子关联 用虚拟临界参数法求出Tcm和Pcm 由Trm和Prm从附录三查得：Z0=0.57；Z1=0.16 (c)用普遍化维力系数关联 ij B0 B1 Bij 11 -0.1650 0.09638 -0.04915 22 -0.2558 0.04231 -0.1804 12 -0.2070 0.07470 -0.09824 试分别用普遍化的R—K方程、和PR方程求算异丁烷蒸气在350K、1.2MPa下的压缩因子。已知实验值为0.7731。 解：（1）