绿色化学整理.doc

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绿色化学的12原则的提出-----美国耶鲁大学Anastas教授,克林顿科学顾问,和内容 防治废物的产生而不是产生后在处理 合成方法应设计成能将所有的起始物质嵌入到最终产物中 只要可能反应中使用和生成的物质应对人类健康和对环境无毒或毒性很小 设计的化学产品应在保护原有的功效的同时尽量使其无毒或毒性很小 尽量不使用辅助性物质(如溶剂分离试剂等)若一定要用,也应使用无毒物质 能量消耗越小越好,应能为环境、经济方面的考虑所接受 只要技术和经济上可行,使用的原料应是可再生的 应尽量避免不必要的衍生过程(基团保护,物理和化学过程的临时性修改) 应尽量使用选择性的催化剂,而不是提高反映的配料比 设计化学产品时应考虑当该物质完成自己的功能后,不在滞留与环境中,可降解为无毒产品 分析方法也需进一步研究开发,使之做到实时,现场的监控,以防有害物质的形成 化学过程中使用的物质或物质的形态应尽量减少实验的潜在危险,如气体释放,爆炸,着火等 在关于绿色化学的有关叙述中找出错误的 判断绿色性 绿色化学与环境化学(不同) (1).研究任务不同,绿色化学是从源头上解决污染,寻找充分利用原材料和能源且在各个环节都洁净和无污染的反应途径和工艺;环境化学是环境化学是要从微观的原子、分子水平上来研究宏观的环境现象与变化的化学机制及 其防治途径。 (2).研究内容不同,绿色化学的研究主要是围绕化学反应、原料、催化剂、溶剂和产品的绿色化来进行的;环境化学是研究污染物(主要是化学污染 物)在环境(包括大气圈、水圈、土壤岩石圈和生物圈)中的迁移、转化的基本规律,环境中污染物的种类和成分及其定量分析方法,环境中天然的和人为释放的化学性质的迁移、转化规律及其与环境质量和人类健康的关系。 超临界二氧化碳的绿色性和技术上的问题 1、挥发性有机溶剂有广泛用途:涂料、油漆的有机溶剂;服装干洗;微电子器件的精密清洗;2、挥发性有机溶剂对环境的危害:形成光化学烟雾; 超临界二氧化碳的好处:无污染,常温常压为气体,不会产生溶剂残留,有惰性,化学性质稳定,无副反应 由于其分子非极性,故液态的二氧化碳对极性物质的溶解能力极低,而对低极性和非极性物质却具有较高的溶解能力,二氧化碳对非极性或疏水性纤维具有较高的溶解能力。 问题:设备投资大 分子的绿色设计 生物柴油的结构和制备反应 生物柴油最普遍的制备方法是酯交换反应。由植物油和脂肪中占主要成分的甘油三酯与醇(一般是甲醇)在催化剂存在下反应,生成脂肪酸酯。脂肪酸酯的物理和化学性质与柴油非常相近甚至更好。 微波化学反应的特点,应用实例的判断 适用与微波合成反应 需加热,在非极性或底极性介质中进行的反应,如烷基化,成环反应,氧化反应,脱保护反应,自由基反应,克莱森缩合反应合成α一甲基二苯甲酰甲烷, 微波技术在催化加氢[55]、基团保护[56]、酰胺化[30]、同位素交换[57]、消除反应[58]、Diels-Alder反应[59]、开环反应[60]、聚合反应[61]、制腈反应[62]以及烯烃加成反应[63]等有机合成领域中都有应用,并取得了令人满意的效果 传统混酸硝化存在的问题 选择性底,废酸后处理工艺复杂,环境污染严重;产率底,副产物复杂,不易分离,硫酸硝酸浓度高,用量大硫酸回收能耗大 解决方法,使用分子筛催化剂 分子筛催化剂的特征:硅铝,规则,表面和孔道中同时进行反应 分子筛是具有均匀微孔,其fL径与一般分子大小相当的薄膜类物质,是由s峨、Ak03和碱金属或碱土金属组成的无机微孔材料, (1)只吸附分子直径小且能通过均匀细孔的物质(2)优先吸附屿0、H2s、NH3等极性物质,吸湿性好;(3) 对不饱和度高的物质,有选择性吸附;(4)当被吸附物质的浓度(分压)很低时,仍显示足够大的吸附能力;(5) 通过阳离子交换,可以改善分子筛的性能。 基于其良好的吸附、离子交换和催化性能,分子筛在气体和液体的干燥、混合气体的选择分离、石油混烃的分离、石油烃的催化裂化、荇水、废气的处理、离子交换剂等许多领域得到了广泛运用 对位产物多,选择性强,产率高,副产物少易于回收,降低蒸馏费用,催化剂可以多次反复利用, 沸石催化甲苯硝化反应能够获得高对位选择性的原因 Merrifield教授发明固相合成技术 固相合成技术的优缺点 优点:1、后处理简单,反应完毕后只需通过过滤和用溶剂冲洗过量的试剂和未反应原料即可达到,分离纯化目的方法简便而且减少了环境污染;2、易于实现自动化多组分平行合成;3、减少副反应 缺点:底物和产物均链接到固相载体上,检测反应困难;因为非均相过程,反应速度慢,反应需专门设计 固相合成中linker的作用 在固相合成中,通过链接分子将欲合成的化合物栓到固相载体上。 要求:1、不能受修饰或扩展的目标分子的化学反应影响;2、应

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