7.2.6 凝固理论的实际应用举例 1. 铸锭(铸件)的宏观组织控制: 3. 定向凝固 2) 尖端形核下移法 5 急冷凝固技术 实现快速凝固需要使液相在结晶以前获得很大的过冷。 要求:①高的冷却速度和 ②避免非均匀形核以获得大的过冷。 由于技术上的困难,目前多是通过第一条途径来实现快速凝固,所以有时也称为急冷凝固。 采用急冷凝固技术可以制备出非晶态合金、微晶合金及准晶态合金,为高技术领域所需的新材料的获取开辟了一条新路。 非晶态合金 在特殊的冷却条件下金属可能不经过结晶过程而凝固成保留液体短程有序结构的非晶态金属,一般其结构与液态相同也就是把液态金属原子排列固定到固态。非晶态金属又称为金属玻璃。 微晶合金 利用急冷技术可以获得晶粒尺寸达微米和纳米的超细晶粒合金材料,我们称之为微晶合金和纳晶合金。 微晶结构材料因晶粒细小,成分均匀,空位、位错、层错密度大,形成了新的亚稳相等因素而具有高强度、高硬度、良好的韧性、较高的耐磨性、耐蚀性及抗氧化性、抗辐射稳定性等优良性能。 准晶合金 理论证明,晶体物质只有 1、2、3、4、6五种对称轴。没有五次及高于六次的对称轴,否则晶胞不能填满空间,而形成空隙破坏晶体的周期性。 急冷凝固技术 从传热学的观点看,要获得很高的冷却速度必须具备的条件是: 1.小的试样断面; 2.与热阱间有良好的热交换(很低的界面热 阻)热阱本身应具有极佳的导热能力。 急冷凝固方法按工艺原理可分为三类: 即雾化方法、高能束流法、旋凝法。 6 高分子材料的结晶 6 高分子材料的结晶 ①细晶区通常只有几个晶粒厚,其作用有限。 ②柱状晶区中常有择尤取向(织构),在平行的柱状晶接触面及柱状晶粒界面常常聚集杂质、非金属夹杂物和气泡等,是铸锭的脆弱结合面,铸锭热加工时很容易沿这些面断裂。 决定铸锭性能的最重要因素是柱状晶区和中心等轴晶区的相对宽度、中心等轴晶区晶粒的大小等。各晶区的特点: ③等轴晶没有择尤取向,没有脆弱的界面,性能是各向同性。加载时裂纹不易生长。 根据中心等轴晶区形成的原理,等轴晶形成的条件可为归纳为以下几个方面: ①低的浇注温度:有利于保存游离晶体,防止它们重新熔化。 ②大的液固线间距:在同样的温度梯度下,一次枝晶比较长,这样就有利于细弱的颈状二次枝晶的形成。 ③铸模的冷却能力:金属模的冷却能力大,难以造成“颈”状晶粒从模壁游离和形成颈状二次枝晶的条件,故不易形成等轴晶晶核。 ④对液体金属施加搅拌和振动,可帮助枝晶的熔断、破碎,增加游离细晶的数目。还可以加快消除过热以保留中心等轴晶区的籽晶。 ⑤加入形核剂,促进非自发晶核的形成。 ⑥液体金属本身的性质。合金的熔点较低则会延迟开始凝固的时间,有利于保持较小的温度梯度。而熔质的分配系数k0如小于1,k0愈小(或k0 1,则k0愈大),则凝固时偏析愈大,产生的枝晶脖颈很细,更易脱离成为中心等轴晶区的籽晶。 4、单晶的制取—— 1) 垂直提拉法 非晶态金属具有一系列突出的性能: 具有很高的室温强度、硬度和刚度,具有良好的韧性和塑性。 有很高的耐蚀性及高电阻率、高导磁率、低磁损和低声波衰减率等特性。 急冷技术的发展和研究,1984年发现了有五次对称轴的晶体,原子在晶体内部长程有序,具有准周期性,介于晶体与非晶体之间。遵循形核、长大规律完成液、固转变,相变受原子扩散控制 准晶必须在一定冷速范围内形成。 Al-Mn, Al –Co , Al-Mn -Fe , Al – V , Al-Mn -Si , Pd-U-Si 合金中发现了准晶体 Beating Crystallization in Glass-Forming Metals by Millisecond Heating and Processing William L. Johnson, Science 13 May 2011: 332, 828-833 logu 出现峰值原因: 高温阶段主要由液相变成晶相的速率控制,增大?T 对此过程有利,故 u 增大。 低温阶段主要由相界面扩散控制,低温不利于扩散,故 u 降低。 2. 实际晶体的生长 1)液固界面的结构 界面的结构不同,晶体长大时液相原子在它上面附着的难易程度也不同。 可以设想,晶体的液/固界面结构不同,即如上所述的各种类型的界面位置数目不同,它们的长大方式和速率必然不同 Jack
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