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配位化学基础

8.根据晶体场理论解释[ Co(NH3)6]3+ 的稳定常数 是[ Co(NH3)6]2+的1030倍,而[ Fe(CN)6]3- 稳定常数 仅是[ Fe(CN)6]4-的 107 倍. 答: NH3分子一般对高价态形成体是强场配体, 如对Co3+ 是强场配体,对Co2+ 是弱场配体, 在八面体场中,它们d电子分布如下: Co2+ 中有两个d电子是排布在高能量的eg轨 道上,而Co3+ 的6个d电子全部排布在低能量的 t2g轨道上,导致它们晶体场稳定化能相差较大, 稳定性相差很大. CN-对于Fe3+ 和Fe2+都是强场配体,Fe3+ 和Fe2+的d电子均分布在低能量的t2g轨道上. 它们晶体场稳定化能相差不大稳定性相差 也不大. 9.根据配合物价键理论,完成下表: 配离子 μ/B.M 成单电 子数 内/外 轨型 杂化 类型 空间 构型 Fe(en)32+ 5.5 Co(SCN)42- 4.3 Mn(CN)64- 1.8 FeF63- 5.9 Ni(CN)42- 0 Ni(NH3)42+ 3.2 4 外 sp3d2 八面体 3 外 sp3 四面体 1 内 d2sp3 八面体 5

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