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第7章 醇、酚、醚 第1节 醇 ( ) 醇的分类 和构造异构 醇的 命名 醇的物理性质 氢键 醇的化学性质 1. 酸碱性 2. 卤代烷的生成 3. 脱水反应 4. 酯的生成 5. 氧化 7.11.2 醚的碳氧键断裂： 7.11.3 过氧化物的生成： 环氧化合物 (Epoxides) 7.12 环醚 环氧乙烷 THF 1,4-二氧六环 环氧化合物的制备： * * 7.1 醇的分类和构造异构 7.1.1 醇的 分类 7.1.2 醇的构造异构 7.2 醇的命名: a、选含羟基的最长碳链做主链 b、从最靠近羟基一端编号 1-甲基环戊醇 顺-4-甲基环己醇 5-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯-7-醇 醇可以给出质子，也可以接受质子，是Bronsted 酸碱 7.3 醇的物理性质 氢键 醇的结构 醇可以给出电子，也是Lewis碱 饱和一元醇是无色的，低级醇是液体，高级醇是固体。 相对密度小于1。 在随中的溶解度随碳原子数的增加而减小。 沸点和熔点较高。 7.4 醇的化学性质: 弱酸性 Nu:- 氧化与脱氢 羟基质子化 Relative Acidity: Relative Basicity: 7.4.1 酸碱性 共轭酸 共轭碱 醇钠的碱性比NaOH强。 加入苯通过三元共沸物蒸馏也可以制备醇钠。 7.4.2 卤代烷的生成 与氢卤酸反应 反应活性顺序： HI HBr HCl Lucas reagent 无水ZnCl2 和浓HCl 立即浑浊 几分钟变浑浊 几乎无现象 醇与HX作用机理的SN1 反应机理： 水是极好的离去基团。 SN2机理（直链伯醇）： 2) 与PCl3 或 SOCl2的反应 7.4.3 脱水反应 反应特点： 1) 在质子酸催化下，反应按E1机理进行：有重排可能 2) ?-H消除方向符合Sayzeff规则： 3) 用Al2O3代替质子酸时，碳骨架不会发生重排。 7.4.4 酯的生成 7.4.5 氧化 常用氧化剂：K2Cr2O7-H2SO4, CrO3-HOAc, KMnO4 伯仲醇脱氢 (Dehydrogenation), 生成醛或酮： 氧化脱氢： 多元醇的性质 沸点高，易溶于水。具有一般醇化学性质。 邻二醇（α-二醇）具有一些特殊性质 醇的制备： 1、烯烃水合 甲、间接水合 乙、直接水合 丙、硼氢化氧化 丁、羟汞化-脱汞 trans-2-methylcyclopentanol 丁、 羟汞化-脱汞反应 羟汞化 脱汞 2、 卤代烃的水解 3、 从Grignard试剂制备 4、 醛、酮、羧酸和酯的还原 第3节 醚 与醇、水相似，醚分子中氧原子也是sp3杂化。 R=R’时为单醚，R≠R’时称为混醚。 醚的通式：R-O-R’ 单醚： Et2O 混醚：CH3-O-C(CH3)3 醚键：C-O-C 环醚： 7.9 醚的命名 命名混醚时，“较优”基团置后: 命名单醚时，饱和烃基省去“二”，不饱和烃基则否: 二乙基醚（乙醚） 二乙烯基醚 复杂的醚，把较简单烃氧基作为取代基： 环醚一般称为环氧某烃，或氧杂环某烷: 1,4-二氧六环 1,4-二氧杂环己烷 1,4-dioxane 四氢呋喃 氧杂环戊烷 tetrahydrofuran THF 7.10 醚的物理性质 7.11 醚的化学性质 醚可以溶于浓的强无机酸形成 盐，如浓盐酸、浓硫酸。 用冷水稀释可以得到醚，可用于醚的分离、纯化。 醚可以和lewis酸形成加合物或络合物。 7.11.1 珜 盐的形成：