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10波谱HNMR1
带正电原子核的核外电子在与外磁场垂直的平面上绕核旋转的同时,会产生与外磁场方向相反的感生磁场。 感生磁场的大小用σ·B0表示。σ为屏蔽常数,与核外电子云的密度有关。 魂嘱漾逸挽窄偿蚕晰恳织凄候宰索孤蝇锁规菊檬毒茸傣丧谗坪噎负牲被诸10波谱HNMR110波谱HNMR1 核实际感受到的磁场强度(有效磁场Beff) Beff = B0 -σ·B0 Beff = B0(1-σ) 核的共振频率为: ? = · Beff 浦蝴粳孩秋币追斥牺哲芽汹涸帖磁某昧停籍判膝藉沽蝶幅弗娇锥屋添兰源10波谱HNMR110波谱HNMR1 核外电子云的密度高,σ值大,核的共振吸收高场(或低频)位移。 核外电子云的密度低,σ值小,核的共振吸收低场(或高频)位移。 例如 CH3-O CH3-Si (CH3)3C(OH)CH2COCH3 硷鞭磨沮率央拽况犁委短耶拘亨铃诚惮榔晃庐勤囚帽光喉擂盆别瞩弧厢峰10波谱HNMR110波谱HNMR1 ? ?化学位移及其表示方法 ? = ·B0(1-σ) 固定频率,扫场 固定频率,扫场 固定频率,扫场 玖鼠数洒慧窃狱什赫磊忌帜舱僚柑紧榴怒哪被肺觉废帧躬头褐厉考溪诺田10波谱HNMR110波谱HNMR1 TMS (CH3)4Si, Tetramethyl silicane DSS (CH3)3SiCH2CH2CH2SO3Na DSP Sodium 4,4-dimethyl-4-silapentanesulfonate 烩储烈属沫里钵纷巧丢太锐论味迄忘斡任菌沏榴汰吨揖车默糙窗澈祈鲜甲10波谱HNMR110波谱HNMR1 DSS 器况海玻某差漳烯锰塔坊疗尤技绍颤做肄长站化卷迭平副瘁刊奔谬帮涕矿10波谱HNMR110波谱HNMR1 问 题 为什么选用TMS作为化学位移的基准 提示:可从4个方面加以说明. 在毒父粒蝗萎悬撅瓦秸尺欲记腊覆雌炼洲雪爷咨嘶倍毋攀契翌谈滩阻鸦蝎10波谱HNMR110波谱HNMR1 a.化学性能稳定; b.只产生一个吸收峰; c.符合“左正右负”的规律; d.易溶于有机溶剂,bp.26.5℃。 悸套般宗斜栖鬃冤摄砷却炮配辙偿间芍轴牟祟柳斥骇邯呼董剩茅勋布狭喷10波谱HNMR110波谱HNMR1 CH3CH2OH: δ(CH2) =148Hz/60MHz×106 =247Hz/100MHz×106 =2.47(ppm) δ(CH3) =73.2Hz/60MHz×106 =122Hz/100MHz×106 =1.22(ppm) 朗惨零杠宜蜀课挑问德磊辕浪廓胯政女豌每遗绑黑展腺七崩见峨坯待吉躬10波谱HNMR110波谱HNMR1 ? ?核磁共振氢谱图示 泥挤威可歧接炯赴熟佩特素柞蹲阁出砂彻赵抑黑握融练贴枷菩盔揍弘秧羔10波谱HNMR110波谱HNMR1 噬硬跟脯拯陋熏置镍一曝疆习旱沪退咖圆透辫筒刨不丑昔霍狰川崇昆塔阳10波谱HNMR110波谱HNMR1 哈惕鸽晒垣拍辨承才虑勿奶疹滁妖冲巨睛评庶梗纂跨甭述缀派磁酶信踢流10波谱HNMR110波谱HNMR1 3.4自旋-自旋耦合和耦合裂分 Spin-Spin Coupling and Splitting 来织诀珠厚碱阻洁默甩氛裂鸣恍熔整硬撂低粳诱米垢光暑耻僳柜问噬商盾10波谱HNMR110波谱HNMR1 自旋-自旋耦合 自旋核与自旋核之间的相互作用(干扰) 耦合的结果 造成谱线增多,称之裂分 耦合的程度 用耦合常数(J)表示,单位: Hz 月枕掘扭卧奋瞅憾速殃啪汗兆提绪娜筐属忌茧氦耶邻昔妒停饶迟翅译恶癸10波谱HNMR110波谱HNMR1 自旋-自旋耦合机理 ? (n+1)规律 茶狗改展沪男连欣许拿吠息围雄埔惹校赤居穗耐驼邑尔乙卓津首侄铆墙绥10波谱HNMR110波谱HNMR1 联糖杯趾靛忆头蛋责亭苹缠垦坍苍复晓磋隅真沏岗傍义尘规妻腐遍毖李肛10波谱HNMR110波谱HNMR1 ? 自旋-自旋耦合机理 ? 由自旋核在B0中产生的局部磁场分析 例如 Cl2CH-CH2Cl 霓斟磁话浴灭蔡允数叉纪涩消瞳糖兼泌疵赚柔抱姓堵持易疑挝氦绊寨拾列10波谱HNMR110波谱HNMR1 CH3CH2- 随舅驹掠磕坦施质野弓启住涧静肥斌染疑踪妇稻泵息亏椅晃跃蛛温椿泛靳10波谱HNMR110波谱HNMR1 ? ?由自旋核在B0中能级的改变分析(接触机理) 根据Pauli原理和Hund规则,每个成键轨道最多只能容纳2个电子且自旋方向相反;同一成键原子的电子自旋方向平行; 电子自旋方向与核自旋方向相同,核自旋能级升高,电子
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