华南农业大学有机化学课件第八章卤代烃.docVIP

第八章 卤代烃 1. 写出正丙苯各种一卤代物的结构式，用系统命名法命名，并标明它们在化学活性上相当于哪一类卤代烃。 2. 完成下列反应式： 3.按与NaI-丙酮反应的活性顺序排列下面化合物。 （4）（5）（1）（2）（3）（6） 4. 按与AgNO3-酒精（SN1）反应活性顺序排列下列化合物。 （2）（1）（4）（3）（6）（5） 5. 比较下列每对反应的速度。 (1)~(6): 全都是ba。 6．完成下列转化： 7．分别写出下列反应产物生成的可能过程。 8. 如果在水解之前加氢，卤素原子也会被还原脱去。正确路线如下： 10．反应历程如下： 在决定速率步骤中，S作为亲核试剂取代氯，这是一个很容易进行的分子内反应，其速率与OH-无关；在第二步反应中，Cl-能与OH-竞争，使产物返回到原料，因而随Cl-浓度的增加，速率减慢。 11. 因为化合物I的体积效应，使Cl-极易离去，这样达到过渡态时，空间张力可有较大程度的降低。 12. （1）在转化过程中生成等量的两个对映体，发生外消旋化。 （2）当*I-结合到该化合物中，它就成为原来化合物的对映分子，二者组成一对对映体。因而每个*I-的反应能使两个原料分子被外消旋化，故外消旋的速率是*I-反应速率的两倍。 13. 可发生如下共振，使正电荷得以分散，从而使碳正离子更稳定，SN1反应速率加快。 14．写出下列反应产物，并说明产物是否具有旋光性，是否可以拆分为有旋光活性的物质。 （说明：第一小题巯基和溴处于反式，可以发生邻基参与；第二小题巯基和溴处于顺式，无法邻基参与，在位阻碱作用下倾向于卤代烃消除，但是不知道题目为什么给出C6H10O这样的分子式。） 因为生成反式烯烃的过渡态比生成顺式烯烃的过渡态更稳定，所以生成的反式比顺式产物更多（6：1）。 16. 因为H2O的极性大，亲核性小，主要进行SN1反应，故产物外消旋比例很高（98%）；而CH3OH的极性比H2O小，亲核性比水大，故SN1反应的比例相应减小，SN2反应比例增大，因此外消旋化程度降低。 在决定反应速率步骤中，Kx（X=Cl，Br，I）不同，其反应速率不同，但每种卤代物都生成同一种碳正离子，所以经取代或消除得到同样比例的混合物。 18. 3-氯-1-丁烯和C2H5OH/C2H5O-发生SN2反应，只生成一种反应产物，其反应速率与[RCl]和[C2H5O-]有关；而3-氯-1-丁烯和C2H5OH反应是SN1机理，因发生重排（烯丙型）而生成两种产物。 19. DMSO为非质子性溶剂，对正离子的溶剂化作用强，而对负离子不起作用。它使亲核负离子裸露而处于非常活泼的状态，故反应进行很快。 22．H+易与碱性较强的氧原子结合，+CH3易与亲核性较强的硫原子结合（也可以用软硬酸碱理论解释，软-软，硬-硬易结合）。 两种产物为CH3ON=O和CH3NO2。 3