3.2红外吸收光谱.pptVIP

* （4）羟基及氨基的红外光谱 两者的红外光谱均出现在高波数区，即3750－3000范围内，但又有很大区别。 羟基一般在3450－3200范围内出现相当宽的强吸收谱带。 胺出现在3500－3100范围内，与羟基的谱带比较，胺的吸收强度弱，但谱带尖锐。 * 1-己醇的红外光谱 缔合O-H伸缩振动 3400~3200cm-1 -C-H伸缩振动 * 缔合O-H伸缩振动 苯酚的红外光谱图 苯环的骨架振动 苯环的=C-H 伸缩振动 * （5）羰基的红外吸收 羰基是有机化合物中重要基团，涉及到羧酸、醛、酮、酯、酸酐等诸多类型化合物，其主要的特征谱带如下表所示: * 羰基的红外吸收也受化合物共轭结构的影响，当其处于共轭位置时，其特征波数亦向低波数方向移动。 例：已判断化合物为下列结构的一种，从红外谱图确定其最终结构。 * 戊醛的红外光谱图 C=O伸缩振动 1720cm-1 醛基的C-H伸缩振动 2820cm-1 2720cm-1 -C-H伸缩振动 * 戊酸的红外光谱图 C=O伸缩振动 缔合O-H伸缩振动 3300~2500cm-1 * C=O伸缩振动 C-O伸缩振动 丁酸乙酯的红外光谱 -C-H伸缩振动 * （6） X-Y，X-H 变形振动区 1650 cm-1 指纹区(1350?500 cm-1 ), 较复杂。 C-H，N-H的变形振动； C-O，C-X的伸缩振动； C-C骨架振动等。精细结构的区分。 顺、反结构区分； * 图 谱 解 析 * 常见基团的红外吸收带 特征区 指纹区 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 C-H，N-H，O-H N-H C?N C=N S-H P-H N-O N-N C-F C-X O-H O-H（氢键） C=O C-C，C-N，C-O =C-H C-H C?C C=C * 3.2.3 鉴定未知化合物的基本步骤 1、准备性工作 了解试样的来源、纯度、熔点、沸点等； 2、经元素分析确定实验式；有条件时可由MS谱测定相对分子量，确定分子式； 3、根据分子式计算不饱和度，其经验公式为： Ω = 1 + n4 + （n3 – n1） / 2 式中：Ω—代表不饱和度； n1、n3、n4分别代表分子中一价、三价和四价原子的数目。 * 例1：化合物分子式为C3H3Br，其红外谱图如下，请推测其结构。 3.2.4 应用实例 * 先计算其不饱和度: Ω = 1 + n4 + 1 / 2（n3 – n1） ＝1＋3＋1/2（0－4）＝2 然后进行推测：化合物可能有两个双键、或者一个双键一个环、或者一个叁键。 观察谱图：3000cm-1以上只有3300cm-1有一尖锐强峰，而无不饱和双键伸缩振动峰，说明有末端炔氢存在，而无双键或环。 * 例2：化合物分子式为C9H10O，其红外谱图如下，请推测其结构。 * 先计算其不饱和度， Ω = 1 + n4 + 1 / 2（n3 – n1） ＝1＋9＋1/2（0－10）＝5 Ω4，我们推测有可能存在苯环 从红外谱图中可以可出：3000 cm-1左边有不饱和双键的伸缩振动，同时在1600－1450 cm-1有四个强吸收峰，说明苯环存在，另外在1720 cm-1 出现一个中等宽度的强吸收峰，说明羰基存在，而从红外谱图中我们没有发现诸如羟基、氨基、醛基、酸酐及碳氧单键存在，说明化合物为酮，而在指纹区700，750 cm-1两处吸收说明该化合物为苯环的单取代衍生物。 * 我们从上面可以得到哪些化合物结构片断信息呢？ 所以我们推测化合物结构可能是： * 例3：某物的主要成分的分子式为C9H8O，从下面的红外谱图推断其结构。 * 先计算其不饱和度， Ω = 1 + n4 + 1 / 2（n3 – n1） ＝1＋9＋1/2（0－8）＝6 Ω4，我们推测有可能存在苯环，从红外谱图中可以看出：3000 cm-1左边有不饱和双键的伸缩振动，同时在1600－1450 cm-1有四个强吸收峰，说明苯环存在，690，750 cm-1指纹区告诉我们此苯环为单取代苯环。 另外在1720 cm-1出现一个中等宽度的强吸收峰，说明羰基存在，2850，2750 cm-1处告诉我们此羰基为醛基。 * 综合以上信息，我们已经确定了5个不饱和度，剩下的一个不饱和度应为双键（环和羰基均不可能），而在3000 cm-1左边的确也有双键的伸缩振动峰。 那么我们会得到这样的片断信息： 将其合理排列，我们不难得出化合物结构为： * 本章要求 红外