3.3化学反应等温方程式和平衡常数.pptVIP

第三节 化学反应等温方程式和平衡常数 G ?? G ?? 在等温等压下发生的理想气体的化学反应 理想气体的化学势： pB= pθ时反应的吉布斯能变为为标准吉布斯能变 Qp：压力商 当反应达到平衡时： Kθ：标准平衡常数 等式两边在数值上相等，表示不同的物理意义： ΔrGmθ(T)：标准状态下（pB=101.3kPa ，T）时反应物与产物的吉布斯函数之差； Kθ：表示某温度下的平衡压力商，不一定处在标准状态。 该方程的意义在于理想气体化学反应的平常数Kθ 与标准态的ΔrGmθ(T) 联系在一起了，从而使Kθ很容易得到。 据化学反应方向和限度的吉布斯判据，可知： 从理想气体反应推广到任意化学反应：用aB代替Kθ和Qp中的pB，并在不同情况下赋予其不同含义。 理想气体：aB表示pB/pθ; 高压实际气体：aB表示fB/pθ 理想液态混合物：aB表示xB；真实溶液：aB表示活度 例1： 在1000K下，理想气体反应CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)的Kθ=1.43.该反应系统中各物质的分压分别为pCO=0.5kPa, pH2O=0.2kPa, pCO2=0.3kPa, pH2=0.3kPa。 (1)计算该条件下的ΔrGm，并指明反应方向； (2)已知在1200K时，K θ=0.73,判断反应方向。 例2： 在288将适量CO2引入某容器，测得CO2压力为0.025pθ，若加入过量NH4COONH2(s)，平衡后测得体系总压力为0.0639pθ，求288K时反应 NH4COONH2(s) 2NH3(g)+CO2(g)的K θ NH4COONH2(s) 2NH3(g)+CO2(g) 始 0.0259pθ 平衡 2p 0.0259pθ+p 平衡时总压：0.0259pθ+3p = 0.0639pθ p= 0.01267pθ