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第七章 分析化学中常用的分离方法 一、概述 二、离子交换剂的种类和性质 三、离子交换树脂的亲和能力 四、离子交换分离操作 五、离子交换法的应用 一、概述 何谓离子交换分离法： 利用离子交换剂（固体）与溶液中的离子之间所发生的交换反应进行分离的方法。是一种固—液分离法。 离子交换分离法特点： （1）分离效率高 （2）适用于带电荷的离子之间的分离，还可用于带电荷与中性物质的分离制备等。 （3）适用于微量组分的富集和高纯物质的制备 （4）方法的缺点是操作较麻烦，周期长。 分离规模：实验室微量组分的分离与分析；工业生产中大规模的分离。 二、离子交换剂的种类和性质 无机离子交换剂： （1）天然沸石：交换容量小，使用pH值范围窄 （2）高价金属磷酸盐、高价金属水合氧化物 有机离子交换剂： （1）有网状结构且骨架上有可以与被交换离子起交换作用的活性基团 （2）难溶于水、酸和碱，对有机溶剂、氧化剂、还原剂和其它化学试剂具有一定的稳定性。对热也较稳定。 交联度和交换容量： a．交联度： 树脂中所含交联剂(如二乙烯苯)的质量百分率，就是树脂的交联度。 树脂的交联度小，则对水的溶胀性能好，网眼大，交换反应速度快；交换的选择性差；机械强度也差。 树脂的交联度一般4％一14％为宜。 b. 交换容量 ： 交换容量是指每克干树脂所能交换的物质的量(mmol/g)，一般树脂的交换容量位3—6mmol /g。 它决定于树脂网状结构内所含活性基团的数目。 交换容量可以用实验的方法测得。 弱酸性或弱碱性交换树脂的交换容量与pH值有关 凝胶树脂: 遇水溶胀，水分子进入树脂的内部，产生孔隙。 内部孔径平均为20?—40?，适用于离子半径10?的无机离子化合物。 树脂干燥后失去交换能力（无孔状态），必须在水中溶胀后使用。 不适用于油类物质。 大孔树脂: 树脂内部有永久微孔，无论是湿态或干态比凝胶树脂有更多、更大的孔道，表面积大，离子容易迁移扩散，富集速度快。 孔径平均为200?—1000?，适用于无机、有机离子，特别适用于大分子物质的分离。 可以应用于水体系和非水体系。 不需溶胀的情况下可以使用。 耐氧化、耐磨、耐冷热变化具有较高的稳定性。 阳离子交换树脂 n R一SO3H + Mn+＝(R一SO3 ) nM +n H + 适用于酸性、中性和碱性溶液 n R一COOH + Mn+＝(R一COO ) nM + nH + 弱酸性阳离子交换树脂对H+离子的亲合能力强,不适用于强酸溶液，但同时易用酸洗脱,选择性高,适用于强度不同的有机碱 阴离子交换树脂 R-N(CH3 ) 3+OH － +NO3 － == R-N(CH3 ) 3+ NO3－ + OH－ R—NH2+H2O=== R—NH3+OH － + H + 螯合离子交换树脂 树脂含有特殊的活性基团，可与某些金属离子形成螯合物，适用于分离富集金属离子或某些有机化合物 树脂的特点是选择性高 交换容量低 制备难度大，成本高 氧化还原离子交换树脂 这类树脂含可逆的氧化还原基团，可与溶液中离子发生电子转移反应，实现分离富集的作用 在树脂上进行氧化还原反应,而不引入杂质，提高产品纯度 亲和力与水合离子的半径、电荷及离子的极化程度有关。 水合离子的半径越小，电荷越高，离子的极化程度越大，其亲和力也越大。 示例：Li+，Na+，K+的水合离子的电荷数目相同，但它们水合离子半径依次减小，树脂对它们亲和力依次增强。 1．强、弱酸型阳离子交换树脂的亲和力 强酸型 a. 不同价态离子，电荷越高，亲和力越大。 例如：Na+＜Ca2+＜Al3+＜Th（IV） b. 当离子价态相同时．亲和力随着水合离子半径减小而增大。 例如；Li+＜H+＜Na+＜NH4+＜K+＜Rb+＜Cs+＜Ag+＜Tl+ c. 二价离子的亲和力顺序：UO22+＜Mg2+＜Zn2+＜Co2+＜Cu2+＜Cd2+＜Ni2+＜Ca2+＜Sr2+＜Pb2+＜Ba2+ d．稀土元素的亲和力随原子序数增大而减小。 La3+＞Ce3+＞Pr3+＞Nd3+＞Sm3+＞Eu3+＞Gd3+＞Tb3+＞Dy3+＞Y3+＞Ho3+ ＞Er3+＞Tm3+ ＞Yb3+＞Lu3+＞Sc3+ 弱酸型：H+的亲和力比其它阳离子大，其它同强酸型。 2．强、弱碱型阴离子交换树脂 强碱型常见阴离子的亲和力顺序为： F-＜OH-＜CH3COO-＜HCOO- ＜C1- ＜NO2-＜CN-＜Br-＜C2O42-＜ NO3-＜HSO42-＜I-＜CrO42-＜SO42-＜柠檬酸根离子 弱碱型常见阴离子的亲和力顺序为： F-＜C1-＜Br-＜I-＜CH3COO-＜Mo052-＜P043-＜AsO43-＜NO3-＜酒石酸根离子