煤制乙二醇.docVIP

煤制乙二醇一、煤和乙二醇的简介1.煤的简介 煤是古代植物遗体堆积在湖泊、海湾、浅海等地方，经过复杂的生物化学和物理化学作用转化而成的一种具有可燃性能的沉积岩。煤的化学成分主要为碳、氢、氧、氮、硫等元素。在显微镜下可以发现煤中有植物细胞组成的孢子、花粉等，在煤层中还可以发现植物化石，所有这些都可以证明煤是由植物遗体堆积而成。煤在生活中是必不可少的能源。 2.乙二醇的简介 乙二醇（ethylene glycol）又名“甘醇”、“1,2-亚乙基二醇”，简称EG。化学式为(CH2OH)2，是最简单的二元醇。乙二醇是无色无臭、有甜味液体，对动物有毒性，人类致死剂量约为1.6 g/kg。乙二醇能与水、丙酮互溶，但在醚类中溶解度较小。用作溶剂、防冻剂以及合成涤纶的原料。乙二醇的高聚物聚乙二醇（PEG）是一种相转移催化剂，也用于细胞融合；其硝酸酯是一种炸药。 乙二醇的球棍模型 乙二醇的结构 二.煤制乙二醇工艺-草酸酯加氢合成路线 虽然乙二醇的生产工艺有很多种，但是现在石油价格居高不下这一问题的有效途径。各国都对煤制乙二醇技术做了研究，有草酸酯加氢合成路线、合成气直接合成路线、甲醛合成路线等，其中草酸酯加氢合成路线有较高的开发价值，通辽金煤的草酸酯加氢合成路线制乙二醇装置已经打通全部流程。 1、生产原理 (1)原料气制备 低压煤气化制一氧化碳 2C+O2=2CO 间歇法制半水煤气，再经高变低变制得氢气 C+H2O=CO+H2 CO+H2O=CO2+H2 (2)草酸二甲酯合成 CO气相偶联合成草酸二甲酯（DMO）由两步化学反应组成。首先为CO 在催化剂的作用下，与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和NO，称为偶联反应。 反应方程式如下： 2CO+2CH3ONO=(COOCH3)2＋2NO 其次为偶联反应生成的NO与甲醇和O2反应生成亚硝酸甲酯，称为再生反应，反应方程式如下： 2NO+2CH3OH+1/2O2=2CH3ONO+H2O 生成的亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。总反应式为： 2CO+1/2O2+2CH3OH=(COOCH3)2+ H2O草酸二甲酯加氢制取乙二醇 草酸二甲酯加氢是一个串联反应， 反应方程式如下： 2CO+2CH3ONO=(COOCH3)2＋2NO 其次为偶联反应生成的NO与甲醇和O2反应生成亚硝酸甲酯，称为再生反应，反应方程式如下： 2NO+2CH3OH+1/2O2=2CH3ONO+H2O 生成的亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。总反应式为： 2CO+1/2O2+2CH3OH=(COOCH3)2+ H2O草酸二甲酯加氢制取乙二醇 草酸二甲酯加氢是一个串联反应，首先DMO加氢生成中间产物乙醇酸甲酯(MG)，MG再加氢生成乙二醇，总反应、主反应方程式如下： (COOCH3)2＋4H2=(CH2OH)2+ 2CH3OH 三、草酸二甲酯生产流程 第一步，原料气的制备、净化及变换。 一氧化碳气体的制备，通过空分制得氧气与炉内煤反应制得炉气，炉气经脱硫净化送到下一工序；2、氢气的制备，通过间歇制气法制得半水煤气，炉气经脱硫净化，接着进行高温变换和低温变换，制得氢气 。 第二步，一氧化碳原料气的再净化处理。 从合成气净化装置出来的一氧化碳原料气，采用催化氧化技术除去氢和氧，最后以分子筛脱水。再按一定比例混入普氧或空气，并送入载有催化剂的固定床反应器中，催化反应同时除去所含的氢气和氧气。其催化剂是负载有铂族金属或它们的盐的载体催化剂。 金属主要是铂、钯或铂-钯合金。其盐可以是硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、碳酸盐、草酸盐、醋酸盐、卤化物及其络合物等。金属含量为载体重量的0.05～5%。载体可采用硅胶、浮石、硅藻土、活性碳、分子筛及氧化铝等物质。反应温度在50～400℃，最好在80～250℃。接触时间在0.5～10秒。最后再导入分子筛床层常温脱水。气体中所含氮、二氧化碳、甲烷、氩不必除去。净化后气体中有害杂质含量控制在硫化物≤1.15ppm，NH3≤200ppm，H2≤100ppm，O2≤1000ppmH2O≤100ppm，该混合气体即可作为合成草酸酯的一氧化碳原料气。 第三步，草酸酯的合成。 将净化后的一氧化碳原料气与亚硝酸酯混合，其含量（体积比）为：一氧化碳为25～90%，亚硝酸酯为5～40%，导入装有以氧化铝作载体的钯催化剂的列管反应器中进行催化反应。金属含量为载体中的0.1～5%,接触时间为0.1～0s。反应温度为80～200℃。反应产物经冷凝分离后得草酸酯。 第四步，尾气再生。 将分离了草酸酯的反