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选修三 物质结构与性质（2012-2016年真题） (2012)37．【化学——选修三：物质结构与性质】（15分） ⅥA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含ⅥA族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题： (1)S单质的常见形式为S8，其环状结构如下图所示，S原子采用的轨道杂化方式是 ； (2)原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为 ； (3)Se的原子序数为 ，其核外M层电子的排布式为 ； (4)H2Se的酸性比H2S (填“强”或“弱”)。气态SeO3分子的立体构型为 ，SO32-离子的立体构型为 ； (5) H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10-3和2.5×10-8，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2×10-2，请根据结构与性质的关系解释： ①H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因： 。 ②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因： 。 (6)ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方ZnS晶体结构如下图所示，其晶胞边长为540.0pm，其密度为 (列式并计算)，a位置S2-离子与b位置Zn2+离子之间的距离为 ----------pm(列式表示)。 【答案】：(1) sp3； (2) O＞S＞Se； (3) 34， 3s23p63d10 (4) 强。 平面三角型， 三角锥形； (5) ①第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子； ②H2SeO3和H2SeO4可表示成(HO)2SeO和(HO)2SeO2。H2SeO3中的Se为+4价，而H2SeO4中的Se为+6价，正电性更高，导致Se-O-H中O的电子更向Se偏移，越易电离出H+。 (6)， 【解析】：（1）因为S8为环状立体结构，所以为SP3； (6)第一问我们常碰到，后面一问要注意四个Zn2+在体内的四个小立方体的中心，不在同一平面上，过b向上面作垂线，构成直角三角形，两边分别为√2/4a 1/4a，即可求出斜边为√3/4a(a 为晶胞边长)。 高考化学中往往不过分考查数学运算的技巧，此次也算一种“创新”吧。 (2013)37．[化学—选修3：物质结构与性质]（15分） 硅是重要的半导体材料，构成了现代电子工业的基础。请回答下列问题： （1）基态Si原子中，电子占据的最高能层符号为 ，该能层具有的原子轨道数为 、电子数为 。 （2）硅主要以硅酸盐、 等化合物的形式存在于地壳中。 （3）单质硅存在与金刚石结构类似的晶体，其中原子与原子之间以 相结合，其晶胞中共有8个原子，其中在面心位置贡献 个原子。 （4）单质硅可通过甲硅烷（SiH4）分解反应来制备。工业上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4，该反应的化学方程式为 。 （5）碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实： 化学键 C—C C—H C—O Si—Si Si—H Si—O 键能/(kJ?mol-1 356 413 336 226 318 452 ①硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是 。 ②SiH4的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是 。 （6）在硅酸盐中，SiO4- 4四面体（如下图（a））通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。图（b）为一种无限长单链结构的多硅酸根，其中Si原子的杂化形式为 ，Si与O的原子数之比为 ，化学式为 。 37．[化学—选修3：物质结构与性质]（15分） （1）M 9 4 （2）二氧化硅 （3）共价键 3 （4）Mg2Si + 4NH4Cl = SiH4 + 4NH3 + 2MgCl2 （5）①C