量子力学7原子间的成键与量子力学.ppt

Ⅰ）参与构成一组杂化轨道的各原子轨道，必须满足一定的对称性要求。 具体的讲就是：参与构成一组杂化轨道的各原子轨道必须是以该组杂化轨道为基的，该分子所属点群的可约表示分解成的不可约表示的基。 例如：CH4 甲烷，属于 Td 点群（包括正四面体的所有对称元素）。为了构成指向正四面体四个顶点的杂化轨道，可以取这四个杂化轨道为基，但所得表示是一个可约表示。 该可约表示，可以约化为 A1 ⊕ T2 。 其中 A1 为全对称表示。而原子轨道只有 s 轨道属于A1。这是因为 s 轨道为球形，具有全对称性。 属于 T2 表示的原子轨道有（px , py , pz）轨道和（dx , dy , dz）轨道。 这样，它们可能的杂化方式是：sp3 和 sd3 。 Ⅱ）参与杂化的原子轨道应当具有相近的能量。 在上述例子中，C 原子的 2s 轨道与 2p 轨道能量接近，而与 3p 轨道及 3d 轨道能量相差甚远。所以参与杂化的轨道是：2s 轨道与 2px , 2py 及 2pz 轨道。 3、原子轨道为什么要杂化？ 本段我们将以 s-p 杂化轨道为例，来说明原子轨道经过杂化以后可以增加成键能力，使系统更加稳定。 s-p 杂化