第二章 误差和分析数据的处理.ppt

第二章 误差和分析数据的处理 定量分析的目的是准确测定物质中有关组分的含量。 只有正确、可靠的分析结果才能在生产和科研中起作用，否则将给人民的生命财产造成巨大损失。 一、准确度和误差 准确度（accuracy）表示测定值与真值接近的程度。准确度的高低用误差来衡量。 二、精密度和偏差 精密度（precision）表示对同一样品进行多次测定，各次测定结果之间相互接近的程度。它反映了样品测定的重现性和再现性。也反映了多次测定数据的分散程度。 精密度用偏差来衡量。 三、精密度和准确度的关系 准确度是测定值与真值的接近程度，用误差来衡量，误差越小，测定的准确度越高。 精密度是指对同一样品的多次重复测定值相符合程度，它们与真值无直接联系，用偏差来衡量，偏差越小，测定的精密度越好。 ② 当“0”位于非“0”数字之前时， “0”不计位。如：0.0012 两位，此处“0”不是有效数字，是定位用。③ 当“0”位于所有非“0”数字之后,视情况而定。 如：1.000 四位； 200 不能确定，应写成 2.00× 102 三位或者2.0× 102两位 4 对于非测量所得的数字，如倍数、分数关系和常数，其有效数字可视为无限多位，根据具体情况来确定。 四、有效数字运算规则在分析化学中的应用 1. 正确记录测量数据 记录测定结果时，只保留一位可疑数字 分析天平称量质量：0.000？g 滴定管体积 0.0？mL 容量瓶：100.0mL，250.0mL，50.00mL 吸量管、移液管：25.00mL，10.00mL，5.00mL，1.00mL pH：0.0？（有些可读至0.00？） 吸光度：0.00？ ②与试样中的相对含量有关： 含量≥10%，保留四位有效数字。如10.27% 含量在1%～10%，保留3位有效数字。例如5.85% 含量＜1%，保留2位有效数字，如0.20% 本章要掌握的内容 ⒈ 定量分析中误差的来源和性质 ⒉ 准确度与精密度的含义、表示 方法以及两者的关系。 ⒊ 有效数字的概念、记录和运算 规则。 ⒋ 提高分析结果准确度的方法。 课后作业 P72. 1, 6; P73. 15,16; P74. 28。 0.0121×25.64×1.05782=？ 0.0121×25.6×1.06=0.328 ※正确选取用量和选用适当的仪器 若称取的样品量为2～3g，就不需要用万分之一的分析天平，用千分之一的天平即可。 2. 正确表示分析结果 先修约，后计算，结果有效数字的位数符合事先确定情况。 3.分析化学中的计算有两大类： ①化学平衡中有关浓度的计算 当计算过程中用到平衡常数Ka,Kb,E和Ksp等，可依照平衡常数的位数确定计算结果有效数字的位数。 如分析煤中含硫量时，称样为3.5g，两次测得结果（S%）为： 甲： 0.042% 0.041% 乙： 0.04201% 0.04199% 问：应采用谁的结果，为什么？ 分析结果的表示，还应考虑测定对象对准确度的要求。 甲的准确度与称样的准确度是一致的，而乙的准确度大大超过了称样的准确度，是没有意义的。所以，应采用甲的结果。 第四节 提高分析结果准确度的方法 消除系统误差； 减小随机误差； 杜绝过失 极差 极差，又称全距，是指一组测量数据中最大值和最小值之差，它表示测量误差的范围，又称范围误差。极差反映的精密度不够全面，因为它没有利用测量的全部数据，但计算简单，常应用于快速分析中。 例： 分析某铁矿试样中铁的含量，得到下列数据：37.45、37.30、37.20、37.50、37.25（%），计算分析结果的算术平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差。 解： 算术平均值 平均偏差 相对平均偏差 标准偏差 相对标准偏差 乙 甲 丁 丙 36.00 36.50 37.00 37.50 38.00 真值 37.40 甲 乙 丙 丁 第三节 有效数字及其运算规则 在科学实验中，为了得到准确的测量结果，不仅要准确地测定各种数据，而且还要正确地记录和计算。 分析结果的数值不仅表示试样中被测成分含量的多少，而且还反映了测定的准确程度。所以，记录实验数据和计算结果应保留几位数字是非常重要的。