新型甲醇水蒸汽重整器及相应制氢系统的研究.docVIP

新型甲醇水蒸汽重整器及相应制氢系统的研究( 潘立卫 王树东(( 中国科学院大连化学物理研究所901组摘 要创新研制了一种，其特点是集预热、气化、重整、催化燃烧于一体反应器内部，放热反应与吸热反应、气化与冷却之间实现了较好的热量耦合便于扩大规模；可实现完全自供热。5kW的制氢系统。 关键词: 板翅式反应器 甲醇水蒸汽重整 制氢 热量耦合 燃料电池 引言 由于氢气作为一种为燃料电池提供能量的载体，其利用效率高而且能实现零排放。因此，燃料电池和氢能的研究已引起各国学者的广泛重视。Hunter和McGuire[1]最早提出通过间接传热把强放热和强吸热耦合在同一反应器中的概念。近几年在制氢反应器的研究过程中，强放热和强吸热耦合的板式反应器越来越引起研究人员的重视[2-6]。许多学者[6-8]把甲烷水蒸汽重整和甲烷的催化燃烧成功地耦合到了这种类型反应器中。本板翅式（PFR）通过采用板翅结构，放热与吸热之间的传热阻力比以前的板式结构更小。同时，本器中耦合了甲醇水蒸汽重整反应和部分重整气的催化燃烧反应，反应温度较低。 板翅式重整器的结构示意可见图1。两个燃烧腔、一个重整腔和两个气化腔均集成于同一反应器中，相邻的两个腔之间保持错流流动。所有的腔均采用多孔板翅结构。通过几个相同的此类重整器组合即可获得更大规模的反应装置，这就克服了同心圆式反应器扩大规模的局限性。实验中，化学反应主要在燃烧腔和重整腔中进行，其中重整腔内进行甲醇的水蒸汽重整反应，而两个燃烧腔内进行氢氧的催化燃烧反应，其目的是为了模拟利用燃料电池的阳极尾气,为物料的气化及重整反应提供热量。 图1 板翅式重整器及内部多孔板翅的结构示意 Fig.1.Configuration of the PFR and perforated fin. The locations of the thermocouples in the PFR are also shown. 1.2实验流程 实验流程见图2。实验中，先向燃烧腔通一定比例的空气和氢气，当重整腔达到一定的温度时，则开始向重整腔进按一定比例混合好的甲醇水溶液。当重整反应稳定时，就可把左侧管路的氢气截止，而改用重整腔产生的部分氢气混合气（Reforming gas） 图2 实验流程 Fig.2. Scheme of the plate-fin reformer experimental set-up 2.结果与讨论 2.1板翅式重整器中的温度分布 为了更详细地说明板翅式反应器的传热行为，实验中检测了整个反应器中各腔的温度分布，在反应器中设置了15根热偶（位置如图1所示），每根热偶均能沿反应腔的轴向移动,即可检测每个腔的轴向不同位置的温度。整个反应器的轴向温度分布如图3所示，重整腔和气化腔的温度分布比较均匀，燃烧腔除了进出口处受外界保温以及气流分布的影响外，温度分布也较均匀。 图3 重整器中各腔的轴向温度分布 Fig.3. Axial temperature distribution in the whole PFR (H2O/CH3OH=1.2, Flux of CH3OH-H2O was 5mL/min, 7.7 L/min air and 2.9 L/min reforming gas were fed into the combustion chambers.) 2.2氢气选择性和甲醇转化率 实验中考察了不同空速的情况下，重整反应的氢气选择性及其甲醇转化率的变化规律（图4、图5）。对应不同的空速和水醇比，燃烧腔中的燃烧气体流量与甲醇重整量的比例是一致的。从图4中可看出，随着水醇比的减小，氢气的选择性虽相应下降，但所有条件下的氢气选择性均在98％以上。另外，较多的水虽然可以提高反应的产氢率，但过多的水可能导致转化率随之下降（图5）。在图5中，在较低空速和不同的水醇比下，转化率均能达到100％，随着空速的增大，在较高的水醇比下，虽然此时燃烧腔的燃烧量也相应增加，但转化率随着水醇比的增大明显下降。因此，在实验中一定要选择一个较适宜的水醇比。 图4、图5重整反应的氢气选择性及其甲醇转化率的变化规律 2.3 板翅式重整器的放大及其稳定性实验 对于板翅式重整器，原则上可以根据所要求达到的功率计算所需的反应腔的数量，然后通过单纯增加反应腔的数量来获得更大规模的反应装置；同时，由于放大后的每个反应腔和放大前的反应腔是完全相同的，这就很好地避免了物料的温度分布、浓度分布以及停留时间分布的问题，并且理论上可以达到任何要求的功率而不致影响反应效果，克服了管式反应器扩大规模的局限性。在5kW板翅式水蒸汽重整器的设计中，考虑到板翅结构的良好传热性能，在保持反应腔的厚度（即翅片高度）不变的前提下，适