02章 热力学第二定律专用课件.ppt

物理化学 第二章 第二章 热力学第二定律 2.1 自发过程的共同特征 2.1 自发过程的共同特征 2.1 自发过程的共同特征 2.1 自发过程的共同特征 2.1 自发过程的共同特征 上面三个变化能否称为可逆过程取决于热能否全部转化为功而不再留下任何永久性变化。 2.1 自发过程的共同特征 2.2 热力学第二定律（The Second Law of Thermodynamics） 2.2 热力学第二定律（The Second Law of Thermodynamics） 2.2 热力学第二定律（The Second Law of Thermodynamics） 2.3 卡诺循环与卡诺定理 2.3.1 卡诺循环 2.3.1 卡诺循环 2.3.1 卡诺循环 2.3.2 卡诺定理 2.3.2 卡诺定理 2.4 熵函数 2.4 熵函数 2.4.1 可逆过程的热温商 2.4.1 可逆过程的热温商 2.4.1 可逆过程的热温商 2.4.1 可逆过程的热温商 2.4.2 不可逆过程热温商与熵变 2.4.2 不可逆过程热温商与熵变 2.5 Clausius 不等式与熵增加原理 2.5.1 Clausius 不等式 2.5.2 熵增加原理 2.5.3 熵判据 2.5.3 熵判据 2.6 熵变的计算 一 等温过程的熵变 一 等温过程的熵变 一 等温过程的熵变 一 等温过程的熵变 一 等温过程的熵变 一 等温过程的熵变 一 等温过程的熵变 二 变温过程的熵变 二 变温过程的熵变 三 理想气体的任意变化过程 三 理想气体的任意变化过程 三 理想气体的任意变化过程 三 理想气体的任意变化过程 三 理想气体的任意变化过程 等温等压下的相变过程（不作非体积功） 相变过程 相变过程 相变过程 相变过程 相变过程 相变过程 相变过程 2.7 熵的统计意义 2.7 熵的统计意义 2.7 熵的统计意义 2.7 熵的统计意义 2.7 熵的统计意义 2.7 熵的统计意义 2.8 亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能 第一定律和第二定律联合数学表达式 亥姆霍兹自由能 亥姆霍兹自由能 亥姆霍兹自由能 亥姆霍兹自由能 吉布斯自由能 吉布斯自由能 吉布斯自由能 吉布斯自由能 2.9 热力学函数间的关系式 2.9 热力学函数间的基本关系 2.9 热力学函数间的基本关系 2.9 热力学函数基本公式 2.9 热力学函数基本公式 从基本公式导出的关系式 从基本公式导出的关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式 2.10 等温过程的△G计算 等温简单状态变化中的?G 等温等压相变过程中的?G 等温等压相变过程中的?G 等温化学反应中的?G 例题 例题 例题 例题 2.11 热力学第三定律和规定熵 热力学第三定律 热力学第三定律 热力学第三定律 规定熵值 化合物的标准熵值 化学反应过程的熵变 Gibbs-Helmholtz方程 Gibbs-Helmholtz方程 热力学温标 卡诺循环（Carnot cycle） （4）Cp与CV的关系 因为 ，代入上式得： 根据热力学第一定律知： 又 则 所以 定义膨胀系数 和压缩系数 分别为： 则： （2）因 总是正值，所以 （1）T 趋近于零时， 讨论： （3）液态水在p 和277.15 K时，Vm有极小值，这时 ，则 ，所以 。 等温下简单状态变化中的?G 等温化学反应中的?G 等温等压下的相变过程（无非体积功）的?G dG = -SdT + VdP = VdP 积分得： 对于理想气体： (1)等温、等压可逆相变的?G ΔGT，P = 0 （2）不可逆相变 方法1：ΔG =ΔH - TΔS 方法2：设计成可逆过程 一般通过改变压力来设计过程。 1 T P T P0 1 2 3 基本公式：ΔG =ΔH – TΔS 1、在27℃时，1mol理想气体由106 Pa膨胀到105 Pa，试计算此过程的ΔH、ΔU、ΔS、ΔA、ΔG。 解： ΔH = 0、ΔU = 0 ΔS = nRln(P1/P2)= 8.314×ln(106/105)= 19.14J.K-1 ΔAT = -We.R = - nRTln(P1/P2) = -8.314×300×ln(1