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期末总复习下讲解
由于小颗粒物质的表面特殊性,新相从无到有,最初生成的新相肯定是微小的,其比表面积、表面吉布斯函数都很大,因此造成新相难以生成。 所以就会产生过饱和蒸气、过饱和溶液、过冷液体、过热液体等,这些状态都是亚稳态。是热力学不完全稳定的状态。一旦新相生成,亚稳态即失去稳定,变成稳定的相态。 3. 亚稳态及新相的生成 ? 物理吸附 化学吸附 吸附力 范德华力 化学键力(多为共价键) 吸附层数 单层或多层 单层 吸附热 较小,近似等于气体液化热,ΔH<0。 较大,近似等于化学反应热,ΔH<0 选择性 无或差(吸附量可不同) 有较强选择性 可逆性 可逆 不可逆 吸附速率 快,易达平衡 慢,不易达平衡 发生温度 低温即可发生(沸点附近或以下) 高温Tb才发生明显吸附。 性质 §10.3 固体表面 因此,朗缪尔吸附等温式还可写成以下形式: 习惯上人们用接触角来判断液体是否润湿固体。 90° 0° 润湿 不润湿 180° 完全不润湿 完全润湿 例如水在玻璃上的接触角 ? 90° (非常干净的玻璃与非常纯净的水之间的 ? = 0 ),水在玻璃毛细管中上升,通常即说水能润湿玻璃;而汞在玻璃上接触角? =140° ,汞在玻璃毛细管中下降,通常即说汞不能润湿玻璃。 曲线Ⅲ:表面活性剂(RX,R 为10个或10个以上碳原子的烷基,X为极性基团。) c?,? ? ?;正吸附 曲线 I :无机盐(NaCl) 、无机酸( H2SO4 )、无机碱(KOH)、多羟基化合物( 蔗糖、甘 油 ) 。 c?,? ?,称为表面惰性物质 在表面发生负吸附。 曲线Ⅱ:醇、酸、醛、酯、酮、醚 等极性有机物。 c?,? ? ;正吸附 ? ? I II III 浓度 O 1. 溶液表面的吸附现象 Ⅱ 、 Ⅲ 类物质均可称为表面活性物质 § 10.5 溶液表面 dγ /dc 的正负决定了吸附类型。 ①?d γ /dc>0,Γ <0,负吸附,表面惰性物质,Ⅰ类曲线; ②?d γ /dc<0, Γ >0,正吸附,表面活性物质,Ⅱ、Ⅲ类曲线; ③?d γ /dc = 0, Γ = 0,不再吸附。 ? 吉布斯吸附等温式: ? ? I II III 浓度 O 2. 表面过剩与吉布斯吸附等温式 表面活性物质的基本性质 亲水的极性集团 ? 亲油的长链非极性基团 结构: 表面活性剂——能显著降低水的表面张力的一类两亲性质 的有机化合物。 即分子间同时含有亲水的极性基团和憎水 的非极性碳链或环。 7. 表面活性剂的基本性质:在水溶液表面吸附和形成胶束 表面活性剂的两个重要参数: cmc和HLB (a) 稀溶液 (b) 开始形成胶束 (c) 大于cmc的溶液 形成胶束所需的表面活性物质的最低浓度称为临界胶束浓度,用cmc表示。 HLB:亲水亲油平衡。用数值的大小表示每一种表面活性物质的亲水性。HLB值愈大,表示该表面活性物质亲水性愈强。 (4)表面活性剂的实际应用 表面活性剂的用途极广,主要有六个方面: 1. 润湿作用 表面活性剂可以降低液体表面张力,改变接触角的大小,从而达到所需的目的。 例如,要农药润湿带蜡的植物表面,要在农药中加表面活性剂; 如果要制造防水材料,就要在表面涂憎水的表面活性剂,使接触角大于90°。 6. 助磨作用: 2. 起泡作用 3. 增溶作用 4. 乳化作用 5. 洗涤作用 速率方程: §11-2 速率方程的积分形式 微分式:表示一个化学反应的浓度 c 与反应速率 v 的关系式称为速率方程式。 积分式:表示 浓度 c 与时间 t 的关系式,称为动力学方程。 1. 零级反应(n = 0) 反应速率与反应物浓度无关,单位时间内反应消耗的 A 的数量不变。 其速率方程为: 积分式: (2) cA与 t 为线性关系; (3) 定义cA 变为 cA,0 一半所需的时间 t 为 A 的半衰期 t1/2 , 动力学特征: (1) k 的单位是(浓
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