第十章醛酮.doc.docVIP

教 案 学 科 有机化学 章 节 第十二章 醛 酮 授 课 时 数 4 授课时间 授课班级 教 学 任 务 1. 使学生掌握醛、酮的结构特点及命名方法。 2. 使学生掌握醛、酮的化学性质。 3. 使学生了解羰基亲核加成反应的机理和影响反应速度的因素。 4. 使学生掌握不同结构的醛、酮在性质上的差异和鉴别方法。 5. 使学生了解几种重要的醛、酮的化学反应及用途。 教学重点和难点 1. 不同结构的醛、酮在性质上的差异和鉴别方法。 2. 醛、酮的化学性质。 3. 羰基亲核加成反应机理。 教 学 方 法 采用多媒体和板书相结合的课堂讲授方法 教 学 内 容 备注 12－1醛和酮的分类和命名法 醛、酮和醌分子中都含有 ,统称为羰基化合物。羰基是羰基化合物的官能团。 醛：羰基碳原子分别与氢原子和烃基相连的化合物，可用通式　　　　　表示。叫醛基。 酮：羰基碳原子连有两个烃基的化合物，可用表示。酮分子中的羰基也叫酮基。 一、醛和酮的分类 二、醛和酮的命名法 1.习惯命名法 （1） 醛的习惯命名法与伯醇相似，只要把“醇”字改为“醛”字便可。 （2）命名酮时，则只需在羰基所连的两个烃基名称后面加上“酮”字便可。脂肪混合酮命名时，要把“次序规则”中较优的烃基写在后面；但芳基和脂基的混合酮却要把芳基写在前面。 2.系统命名法 （1）选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始编号。 （2）不饱和醛、酮命名时，应选择同时含有羰基和不饱和键的最长碳链作为主链，主链编号时从靠近羰基的一端起始，称为某烯醛或某烯酮，并在名称中标明不饱和键的位次。 12－2 多官能团有机化合物的命名法 在同一个分子中有多个官能团时,以教材212页表12-1中处于最前面的一个官能团为优先基团,由它决定母体名称,其它官能团作为取代基来命名。命名时，按最低系列原则和立体化学中的次序规则在母体名称前面冠以取代基的位次、数目和名称。 12－3 醛和酮的制法 一、醇脱氢或氧化 伯醇脱氢或氧化生成醛，仲醇则生成酮。 工业上用铜、银做催化剂，气相脱氢，或通入空气催化氧化脱氢；常用的氧化剂有重铬酸钾和稀硫酸。 二、炔烃水合 在硫酸汞－稀硫酸催化下，炔烃发生加水反应，首先生成不稳定的烯醇，然后重排为羰基化合物。乙炔水合得乙醛，其他得酮。 三、羰基合成——氢甲酰化反应（工业上制醛的重要方法） 四、付-克酰化法 12－4 醛和酮的物理性质（自学） 一、状态：常温下,只有甲醛是气体,低级醛酮都是液体。高级醛酮为固体。 二、气味：低级醛有强烈刺激性气味，中级醛有花果香味，8～13个碳原子的醛可做香料。 三、沸点：羰基是极性基团，故醛、酮分子间的引力大。与相对分子质量相近的烷烃和醚比，醛、酮沸点较高。又由于醛、酮分子间不能形成氢键，因而沸点低于相对分子质量相近的醇。 四、溶解性：醛、酮分子中的羰基氧原子能和水分子形成氢键，所以相对分子量低的醛酮可溶于水。 相对分子质量相近的烷、醚、醛、酮及醇的沸点比较 12－5 醛和酮的化学性质 醛、酮的结构： C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。 醛酮中的羰基上的氧原子具有较大的容纳负电荷的能力，它较带有部分正电荷的碳原子要稳定得多。带有部分正电荷的碳原子比带有部分负电荷的氧原子活性大，因此反应中心是羰基中带正电荷的碳。 主要反应有三种类型：羰基与亲核试剂进行加成反应（亲核加成反应）；受羰基的影响，与羰基直接相连的α-碳原子上的氢原子（α-H）较活泼，能发生一系列反应；还有醛基C—H键断裂。 一、亲核加成反应 反应机理： 酸催化：当存在酸时，羰基氧首先质子化，从而使羰基碳正电性增强，有利于亲核加成。 碱催化：当存在碱时，则是增大亲核试剂的活性和／或浓度，从而加大羰基亲核加成的速率。 醛和酮亲核加成难易程度不同： ①酮羰基连有两个烃基，使过渡态更拥挤，而两个烃基的推电子性也使过渡态不稳定，立体障碍和电子效应这两个因素决定了亲核加成反应活性酮比醛小。 ②羰基所连烃基体积越大，立体障碍越大，越不利于亲核加成。亲核加成反应活性次序： Cl3CCHO＞HCHO＞RCHO＞PhCHO＞CH3COCH3＞RCOCH3＞PhCOCH3 ＞PhCOR ＞PhCOPh 1．加氢氰酸 醛、脂肪族甲基酮(RCOCH3)和少于８个碳原子的环酮。是增长碳链的一种办法。 生成的α－羟基腈根据不同的条件，可以转化为α－ 羟基酸或α，β－不饱和酸。 2.加亚硫酸氢钠　 醛、脂肪族甲基酮和少于８个碳原子的环酮可以和饱和亚硫酸氢钠溶液（40%）发生亲核加成