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聚乙烯表面紫外接枝改性及表征 汇报人：刘晓萃 同组人：焦云鹏 指导老师：汪辉亮 2008年4月30日 实验意义 聚乙烯 优：性能优良，应用广泛。 缺：非极性材料，表面能低，不易反应，结 晶度高，在室温下不被溶解，难于粘接。 紫外光接枝法由于接枝可严格限定在聚合物表面而不损害本体性能、简便易用、设备成本低、易于连续化生产等优点而成为近年来发展最快的表面改性技术 。 实验目标 本实验以甲基丙烯酸(MAA)为接枝单体，在高密聚乙烯（HDPE）表面进行紫外光接枝。 旨在讨论脂肪酮在自引发反应中的溶剂和引发剂双重角色，并细致研究丙酮和丁酮的水、乙醇混合溶液的不同体系下，接枝程度的差异及成因。 主要试剂 高密聚乙烯(HDPE)薄片：自行用高密聚乙烯粒料制备。 甲基丙烯酸(MAA)、丙酮、丁酮、乙醇均为分析纯，实验前未进一步纯化。 水：紫外光接枝实验所用的水为一次蒸馏水；接触角实验所使用的是二次水。 主要仪器 高压汞灯紫外辐照装置：RW—UVAC201—20bsd—1； 傅立叶红外光谱仪：AVATAR360，美国Nicolet公司制造； 差示扫描量热分析仪 (DSC)：DTA404PC； 电子万能试验机：CSS-2202型，长春制造； 接触角测定仪：JYG-360型； 分析天平（0.0001g）、真空干燥箱、平板硫化机。 实验方法 液相接枝实验——Percent-grafting 红外光谱半定量分析——CI 差示扫描量热法(DSC)——Xc（%） 黏结强度测试——紫外层压法 接触角的测定——接触角θ 结果与讨论 1.脂肪酮的自引发反应中接枝率的比较 三种体系：（以体积分数表示） 10%丁酮/80%水/10%乙醇； 10%丁酮/60%水/30%乙醇； 10%丙酮/80%水/10%乙醇。 单体：甲基丙烯酸(MAA) 物质量浓度为2mol/L。 2. 红外光谱 10%丁酮/80%水/10%乙醇 样品两面接枝程度的差异，对实验结果影响不大。 内标：随着接枝程度的增大，样品变得模糊，不透明，吸光度变化很大。 基线校正：用来保证结果的正确。 部分样品谱图的峰顶出现锯齿状，接枝程度大，吸光度强，超出测量范围，红外光谱定量分析只适用接枝量较低的样品。 4．黏结强度测试 黏结原因 LDPE片材表面接枝丙烯酸等吸水性单体后产生了自粘接性能。辐照时，产生热量使样品温度在接枝的丙烯酸醋类聚合物的玻璃化温度Tg (在室温以上，LDPE熔化温度以下)以上，使得两个接枝表面上的接枝链能够运动而互相扩散并缠结在一起。当温度回复到接枝聚合物的Tg温度以下时，接枝聚合物链的活动性大大降低，因而高分子材料之间就具有了很好的粘接效果。 6．关于接枝原理 在脂肪酮的自引发接枝反应中，自由基并不重要。 重要的是在紫外光辐照下，被激发的三线态的酮。 三线态不仅要有足够的能量来从聚乙烯表面把氢原子夺走，还要有较长的寿命来保证夺氢过程的顺利进行。 水由于可以和酮形成氢键，使三线态的通具有更高的能量，使夺氢过程能够进行的更顺利。 结论 1.丙酮或丁酮，与水和乙醇混合，都可以引发单体MAA在HDPE表面的接枝，不同体系，接枝效率不同；对于丁酮，如比例一致，水占比例越大，接枝程度越好；对于比例相同的丙酮和丁酮，丁酮接枝效果更好。 2.红外光谱可以用于半定量分析接枝程度，实验结果与用百分接枝率表征一致， 3.接枝聚乙烯样品的结晶度一般随接枝量的增加而降低。 4.接枝可以增大聚乙烯的黏结强度，利用紫外层压法，辐照超过30s，样品黏结强度大于样品本体强度。 5.接触角θ随接枝量的增加而减小，随与样品的接触时间的延长而减小。 致谢 感谢汪辉亮老师的细心指导！ 感谢几位师兄的耐心帮助！ 感谢焦云鹏的完美合作与容忍！ 感谢其他组同学的谦让与配合！ * * 丁酮 同一体系，百分接枝率随辐照时间的增加而逐渐增大，幅度不同。 原因：辐照时间越长，所提供的辐照能量就越多，这可以使更多的丁酮分子被激发至三线态，有利于夺氢过程。 丁酮 比较 百分接枝率随水占体积分数的增大而增加。 水扮演重要角色。 原因：丁酮在水中的溶解行为。丁酮中的羰基可以于水形成氢键，是结构稳定，因而，水含量越大，百分接枝率越高。 丙酮 百分接枝率也是随辐照时间的增加而逐渐增大，幅度不同。 说明对于脂肪酮这类既是溶剂又是引发剂的体系，由于结构相近，作用机理相似。 丙酮和丁酮接枝效率比较 丁酮的百分接枝率要大于丙酮。 原因：乙醇的存在，使丙酮失去了溶解度上的优势，丁酮的结构有利于三线态的稳定，夺氢时，能更好的分散电荷，因而接枝率大些。 2. 红外光谱 1705cm-1