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焦油盐基的分离精制和加工利用 焦油盐基（又称焦油碱）是具有碱性的六员含氮杂环（只有一个氮原子）化合物的复杂混合物，它们在焦化产品中的分布为：煤焦油38%，氨水24%，饱和器母液35%，粗苯2%，回炉焦炉煤气1%，根据沸点和来源的不同，焦油盐基可分为两类：（1）轻吡啶盐基，主要由吡啶及甲基衍生物组成，沸点低于160℃，来源于焦炉煤气，氨水和焦油轻馏分。（2）重吡啶盐基（喹啉盐基），主要由喹啉，异喹啉及其甲基衍生物组成，沸点在160℃以上，270℃以下，来源于酚油萘油和洗油馏分，煤焦油蒽油馏分中还包含沸点更高的多环盐基，如吖啶等。吡啶和喹啉盐基总产率约450—500克/T煤，其中80%为喹啉盐基，经过分离精制后的吡啶和喹啉盐基化合物是十分宝贵的有机化工原料，广泛用于生产医药，杀菌剂，表面活性剂，橡胶促进剂和高分子材料等，也是重要的溶剂，浮选剂和腐蚀剂。 吡啶及其同系物的分离精制和加工利用 吡啶 及其同系物的物理化学性质列于表6-1。生产吡啶盐基的原料是来自回收车间硫铵工段的粗轻吡啶盐基和煤焦油轻馏分提出的吡啶盐基以及粗重吡啶盐基加工得到的轻馏分，经粗馏和精馏可得纯吡啶，2-甲基吡啶（a-甲基吡啶），3-甲基吡啶（B-甲基吡啶），混合二甲基吡啶，2，4，6-三甲基吡啶以及吡啶溶剂等。 粗轻吡啶盐基的回收 回收方法 吡啶及其同系物在焦化产品中的分布可见表6-2目前粗苯中的吡啶盐基一般都不回收，所以它们的来源是煤气和焦油。 焦炉煤气中吡啶盐基的回收 焦炉煤气初冷器后煤气中吡啶盐基含量约0.4——0.6克/m3，其中轻吡啶盐基占75%—85%，它们在硫铵饱和器中与硫酸产生如下反应（以吡啶为例） C5H5N+H2SO4=C5H5NHHSO4 2C5H5N+H2SO4=（C5H5NH）2SO4 吡啶回收率一般为90——95%，为了降低硫铵母液液面上吡啶的蒸汽压，需要将一部分母液抽至中和器（或在文氏管中），用来自蒸氨塔顶部的氨蒸汽中和，使吡啶盐基游离出来。 C5H5NHHSO4+NH3——C5H5N+（NH4）2SO4 经冷凝冷却器和油水分离器得到粗轻吡啶盐基，废水含吡吡啶盐基5—10克/L，含氨100—150克/L。为了减少损失，需将废水返回中和器。 稀氨水中吡啶盐基的回收 稀氨水中吡啶盐基的含量约0.2—0.5克/L，其中轻吡啶盐基约占25%，在蒸氨塔中约有60%的吡吡啶盐基随氨一起挥发，进入中和器或饱和器而得到回收。 氨水溶剂脱酚时对粗轻吡啶盐基的影响和解决办法 溶剂脱酚使粗轻吡啶盐基质量下降 为了环保的需要，焦化厂一般都采用重苯溶剂油对氨水萃取脱酚，脱酚后的氨水带有溶剂油，约1克/L。这部分溶剂油在蒸氨塔中被蒸汽汽提，进入中和器而直接混入粗轻吡啶，使其中的吡啶盐基含量从约75%降低至40%左右，同时由于溶剂油和吡啶同系物沸点相近，故给分离精制带来很大的困难。 解决办法 采用全冷凝二次蒸氨法可解决这个问题，即第一次蒸氨塔出来的蒸汽冷凝后进入油水分离器分出溶剂油，让得到的浓氨水进入第二次蒸氨塔蒸氨，氨水中含油量入塔前为1155mg/L，出塔为71mg/L，蒸出率94%，这样，粗轻吡啶盐基中盐基含量可提高到80%以上，同时还能回收溶剂油，降低废水脱酚的耗油量。此法的缺点是要二次蒸氨，能耗有所增加，如对第一蒸氨塔采用换热冷凝器，则缺点可部分得到弥补。 表6-1吡啶及其同系物的物理化学性质 名称 分子式 分子量 结构式 相对密度 结晶点 沸点 折射率 吡啶 C5H5N 79.102 0.98310 -41.55 115.26 1.51020 2-甲基吡啶 C6H7N 93．129 0.94432 -66.55 129.44 1.50101 3-甲基吡啶 0.95658 -17.7 144.00 1.50582 4-甲基吡啶 0.95478 -4.3 145.30 1.50584 2，6-二甲基吡啶 C9H9N 107．156 0.92257 -5.9 144.00 1.49767 2，5-二甲基吡啶 0.9428 -15.9 157.2 1.4982 2，4-二甲基吡啶 0.9493 -70.0 158.5 1.5033 3，5-二甲基吡啶 0.9385 --5.9 171.6 1.5032 3，4-二甲基吡啶 0.9537 __ 178.9 1.5099 2，4，6-三甲基吡啶 C8H11N 121．184 0.9191 --46.0 170.5 1.4981 2，3，6-三甲基吡啶 0.917 -11.5 173.0 1.5018 2，3，4-三甲基吡啶 0.9566 ___ 186.3 1.5130 表6-2吡啶及其同系物在焦化产品中的分布,