第三章表面活性剂.pptVIP

Chapter 3 表面活性剂 表面活性剂这一专用名词的历史并不长，但它的使用却可追溯到古代。我国人民在古代已用皂角、古埃及人用皂草提取皂液来洗衣物。这实际上是一种生物天然表面活性剂。这种物质虽然具有洗涤功能，但一旦进入人体，就会对人体产生一定的毒性。 其后，表面活性剂的发展经历了数次变革。30年代，德国化学家广泛进行表面活性剂的研制，开创了近代表面活性剂时期，并形成合成表面活性剂与肥皂相竞争的局面。40一50年代支链烷基苯磺酸钠(TPS)因优良的洗涤性和耐硬水性占据洗涤剂的主导地位；随后由于TPS难以生物降解造成河流污染。在1964年被性能优异的直链烷基苯磺酸钠取代，同时，50年代后石油化工的发展，促进了醇系表面活性剂的大力发展，其中醇醚非离子表面活性剂因其优异的低温洗涤性、低泡性、可生物降解性等，加之脂肪醇和环氧乙烷原料的充足供应获得迅猛发展。至今已有超过阴离子表面活性剂之势。 90年代，表面活性剂向无毒、无公害、高效、全天然发展，烷基 多苷(APG)成为第四代最具潜力的表面活性剂。该产品性能优异，无毒 无刺激，可完全生物降解，广泛地应用于家用洗涤剂、餐具洗涤剂、 清洁剂、香波、浴液、化妆品等诸多产品的生产领域， 3.1概述3.1.1表面活性剂与表面张力 表面与界面 溶质对溶液表面张力的影响存在三种情况： 3.1.2表面活性剂分子在表面上的定向排列 胶束的形状 当表面活性剂在水溶液中的 浓度较小时，胶束主要呈球 状结构，如图b所示。当水溶 液中表面活性剂的浓度大于 临界胶束浓度10倍以上时， 胶束会呈棒状结构，如图中c 所示。当溶液中表面活性剂 的浓度更大时，棒状结构的 胶束会生长成为一束很长的 柱状结构胶束，这些长的柱 状胶束会相互聚集成更大的 六方柱状胶束，如图d所示。 浓度更大时，则会形成层状 胶束，如图e所示。 3.1.3表面活性剂分类 两性离子型表面活性剂 3.1.4表面活性剂的物化性质 表面活性剂形成胶束的大小可用胶束量来描述，胶束量就是构成一个胶束的分子量。 胶束量＝表面活性剂分子量×缔合度 在低温时，表面活性剂一般都很难溶解。增加浓度，达到饱和态，表面活性剂便会从水中析。但是，如果加热水溶液，达到某一温度时，其溶解度会突然增大。这个使表面活性剂的溶解度突然增大的温度点，我们称为克拉夫特点，也称为临界溶解温度。非离子表面活性剂的这个熔点很低，一般温度下看不见。而大多数离子型表面活性剂都有自己的克拉夫特点，故它是离子型表面活件剂的特性常数。 聚乙二醇型非离子表面活性剂与离子型表面活性剂相反，将其溶 液加热，达到某一温度时，透明溶液会突然变混浊、这一温度点称为 浊点。这一过程是可逆的，温度达浊点时乳浊液形成，降温时，透明 溶液又重新出现。 聚乙二醇型表面活性剂之所以存在浊点，是因为其亲水基依靠聚 乙二醇链上醚键与水形成氢键而亲水。氢键结合较松散．当温度上升 时、分子热运动加剧，达到一定程度，氢键便断裂，溶解的表面活性 剂析出、溶液变为乳浊液；而当温度降低至浊点之下时，氢键恢复， 溶液便又变透明。 从表面张力的角度来分析洗涤过程，那么洗涤作用与表面活性剂能降低表面张力密切相关。表面活性剂可大大降低水的表面张力，如果水的表面张力降到比油污和织物的润湿临界表面张力还小时，水溶液就可以在油污和织物表面铺展，这时油污和织物被水润湿。表面活性剂会在水与油污之间的界面上吸附，同时也在水与织物之间的固体表面上吸附。 3.2.1羧酸盐型 羧酸盐阴离子表面活性剂俗称皂类，是使用最多的表面活 性剂之一。 一、单羧酸盐(肥皂) 天然油酯与氢氧化钠进行皂化反应即形成肥皂和甘油 二、多羧酸皂 多羧酸皂使用不多，较典型的是作润滑油添加剂、防锈用的烷基琥珀酸系列产品。 三、N－酰基氨基酸盐 以氨基酸或多肽混合物等含羧基的化合物与油酰氯缩合制得羧酸盐表面活性剂。 其合成原理如下: 由多肽混合物与油酰氯缩合可得重要的纺织染整助剂 Lamepon A(雷米邦A)，这种表面活性剂在碱性和中性溶液中稳定，对皮肤无刺激，适于配制化妆品及洗发护发香波，也适于洗涤蛋白质类纤维如丝毛织品，洗后柔软有光泽并富有弹性。多肽混合物“一般由皮屑、禽毛、豆饼等经加压碱性水解制得。” 四、聚醚羧酸盐 3.2.2硫酸酯盐型 高级醇及其他含－OH的化合物均可硫酸化生成硫酸酯。含双键的烯烃也可硫酸化生成硫酸酯，经中和后即得到各种硫酸酯盐型表面活性剂． 高级醇硫酸酯盐也称为伯烷基硫酸酯盐(AS)。它具有良好