离子色谱法电导检测电镀液中的有机酸硫代硫酸根和硫氰酸根.doc

离子色谱法电导检测电镀液中的有机酸、硫代硫酸根-和硫氰酸根 钟乃飞1， 焦霞2，盖学武2 (1 桂林理工大学化学与生物工程学院，广西 桂林 541004） (2青岛盛瀚色谱技术有限公司，山东 青岛 266001) 摘要：本文建立了同时测定三种不同电镀液中的添加剂（有机酸、硫代硫酸根和硫氰酸根）的离子色谱分析方法。运用该方法，待测离子在较宽的线性范围内线性关系良好(R2＞0.9990)，检测限在5.0-30.0 μg/L之间，加标回收率在89.0~105.0%之间。方法简便易行，灵敏度高，结果准确。 关键词：离子色谱，电导检测，电镀液，S2O32-，SCN- 电镀工业中，为了改善镀层性能，通常需要在电镀液中加入一定量的电镀添加剂，从而起到稳定镀液、细化结晶、提高分散能力与深镀能力、增加镀层光亮性等作用[1]。添加剂 的含量直接影响着电镀产品的质量，因而能否在生产过程中及时准确地监测其浓度变化是控 制电镀过程的一个至关重要的环节。常见组分惯用化学滴定、高效液相[2-4]等方法分类测定， 相比而言，离子色谱法能同时完成的分析，优势更为明显[5，6]。本文首次建立了一种简单易行的离子色谱方法，同时测定了电镀液中弱保留组分和易极化离子S2032-和SCN-，使得电镀槽液的组分变化的监测更为精确且更加实时化。 1 材料与方法 1.1 仪器与试剂 CIC-100标准型离子色谱仪（青岛盛瀚色谱技术有限公司）；HW2000色谱工作站（上海千谱软件有限公司）；SH-2自再生抑制器（青岛盛瀚色谱技术有限公司）；五电极电导检测器（青岛盛瀚色谱技术有限公司）；SH-Anion 4型阴离子色谱柱（250 mm× 4.6 mm id.，青岛盛瀚色谱技术有限公司）；Cleanert IC-ODS 500 mg 固相萃取（SPE）柱（Agela Technologies）；H 柱（青岛盛瀚色谱技术有限公司；）0.22 μm有机滤膜（青岛盛瀚色谱技术有限公司）。/Shop/Product/Product_787367.shtml 样品为客户提供。 1.2 色谱条件 SH-Anion 4阴离子分析柱（250 mm × 4.6 mm i.d.），柱温25℃；以 2.0 mmol/L Na2CO3为淋洗液进行淋洗，流速为1.0 ml/min；SH-2自再生抑制器；电导检测池；电流30 mA；进样体积100 μL，峰面积定量。/product.asp?action=search 1.3 溶液的配制 2.0 mmol/L Na2CO3 ：称取0.2120 g 碳酸钠基准试剂，加水溶解，定容至1000 mL，摇匀。甲酸、SO42-、草酸、S2032- 和 SCN- 1.4 样品的制备 将待分析的电镀液样品稀释数倍后，经过0.22 μm有机滤膜和 C18柱、H 柱后，进入离 子色谱进行分析。 2 结果与分析 2.1 样品处理方法的选择 观察电镀液的上层，有油状液体，因此需要C18除去疏水性的有机物；另外，电镀液中含有较高浓度的金属离子，如不除去，金属离子会与色谱柱填料结合而被保留，影响色谱柱的寿命；同时金属离子进入抑制器后，会堵塞膜，导致抑制器的漏夜。因此需要选择自制H型交换预处理柱将电镀液中的金属离子去除。 2.2 色谱条件的优化 待分析的电镀液中待测得成份中有弱保留的有机酸和强保留的疏水性离子，需要选择一 款特殊的色谱柱，保证待测成分的同时检测。SH-Anion 4阴离子分析柱是一款高容量的亲水性色谱柱，可以满足待测离子的同时分析。 2.3 重现性、线性关系和检测限 在选定的色谱条件下，同一天内，连续测定10次同一浓度待测离子的溶液的相对标准偏差（RSD），以考察其稳定性。此时待测离子的色谱峰的保留时间和峰面积的相对标准偏差分别小于1.30%和2.94%；对连续5 d 待测离子的保留时间和峰面积的RSD分别小于1.58%和3.05%，从而验证了此方法应用于待测离子测定的稳定性和前处理方法的合理性。在较宽的浓度范围内线性关系良好，R2＞0.9990，检测限为 5.0-30.0 μg/L之间，保证实际样品中待测离子检测的准确性。 2.4样品测定和回收率 对富液、脱前、脱后三中电镀液样品进行了加标回收率实验，三种样品的加标回收率均 在93.0%~102.2%之间，是比较理想的。图1为富液电镀液样品的色谱图。表1为样品测定结果。 3 结论 离子色谱用于检测电镀液中的有机酸和疏水性离子，方法快速、准确和简单。对电镀液生产工艺的成份监控具有实际意义，从而可以控制产品质量。 参考文献 [1] 舒余德，张 昭，唐瑞仁等 . 电镀与环保