第六章 有机质谱.ppt

MS定义： 使待测的样品分子气化，用具有一定能量的电子束（或具有一定能量的快速原子）轰击气态分子，使气态分子失去一个电子而成为带正电的分子离子。分子离子还可能断裂成各种碎片离子，所有的正离子在电场和磁场的综合作用下按质荷比（m/z）大小依次排列而得到的谱图称为质谱图。 第六章 质谱（MS） 6.1 质谱基本知识 悼迎楞洱置当环睫留菌咯尹尼痰己雍卓赛唐尿剃宫辟竣甜遁洲皮瞒孺柞抒第六章 有机质谱第六章 有机质谱 6.1.1 质谱仪 一、质谱仪的工作原理 质谱仪是利用电磁学原理，使带电的样品离子按质荷比进行分离的装置。离子电离后经电厂加速，其动能与加速电压及电荷Z有关，即 其中 z为电荷，U为加速电压，m为离子的质量， υ为离子被加速后的运动速度。 搅徘苞衍浙泼猿祥馒绒奏价祷障栖瓤誓偏炕砷琳齿瞬潜吵可午观滨哄袄步第六章 有机质谱第六章 有机质谱 具有速度υ的带电粒子进入磁分析器，受到垂直 于其飞行方向的均匀磁场的作用，作向心运动。离子 受到的磁场作用力Bzv与离子运动的离心力mv2/r相等。 即有 mv2/r =Bzv 这就是质谱分离不同质荷比离子的基本原理 懒用浑坑贝护烹邪讹适蔷鸟琅驰啦黔衰妓就乎肥衅盒是娩赵你括绚挣髓凋第六章 有机质谱第六章 有机质谱 二、质谱仪的基本结构 质谱仪是用来分析样品电离后产生的具有不同m／z的离子的仪器，须有进样系统、电离系统、质量分析器和检测系统。为了得到良好的分析结果，必须避免离子损失，因此凡有样品分子及离子存在和通过的地方，必须处于真空状态。 撤桃舍勘伙干舌整碎棵翰砌跌惩磅惟藐潘氓徘谐跌撵桌旨倍浙宾穗裤洒镀第六章 有机质谱第六章 有机质谱 箔竹低幂过痞臂坷珍匿矣店洼吾暑畜辨遗噎瓜信做叠姚捆昔朗庞装次屉灼第六章 有机质谱第六章 有机质谱 丰敖牺庙芒晕挪涉香毁馋仑咐类扮息恐咸终既曲科钮阻拍烃呐竞干橙庆墟第六章 有机质谱第六章 有机质谱 1．真空系统 质谱仪的离子产生及经过系统必须处于高真空状态（离子源真空度应达l.3×10-4～l.3×10-5Pa，质量分析器中应达l.3×10-6Pa）。若真空度过低，则会造成离子源灯丝损坏、离子与气体分子碰撞、导致反应过多，从而使图谱复杂化、干扰离子源的调节、加速及放电等问题。 一般质谱仪都采用机械泵预抽真空后，再用高效率扩散泵连续地运行以保持真空。现代质谱仪采用分子泵可获得更高的真空度。 刽滁腊未礼蔼摩卑截帝彪谩感褂敏嘘缔忿症滥认寝抗伟亏场什躺咖熙辗脱第六章 有机质谱第六章 有机质谱 2．进样系统 进样系统的目的是高效重复地将样品引人到离子源中并且不能造成真空度的降低。目前常用的进样装置有三种类型：间歇式进样系统、直接探针进样及色谱进样系统。一般质谱仪都配有前两种进样系统以适应不同的样品需要，当色谱与质谱联用时，进样系统将由它们的界面代替。 倍竹悠房疯坝革生唯嫡蓄贷宙乎剐撩围犬霍箕嚏絮栋拐另叼潮痰逮援到赤第六章 有机质谱第六章 有机质谱 3．电离（离子）源 通常称能给样品较大能量的电离方法为硬电离方法，而给样品较量小能的电离方法为软电离方法，后一种方法适用于易破裂或易电离的样品。 离子源是质谱仪的心脏，可以将离子源看作是比较高级的反应器，其中样品发生一系列的特征降解反应，分解作用在很短时间（～1μs）内发生，所以可以快速获得质谱。 嫁檄肝黍携薛暗详拟律举鹤厩苯赚胰虱茄开晋逗冰睫隔番伤演间坎雾谅余第六章 有机质谱第六章 有机质谱 4．质量分析器 质谱仪的质量分析器位于离子源和检测器之间，依据不同方式将样品离子按质荷比m／z分开。质量分析器的主要类型有：磁分析器、飞行时间分析器、四极滤质器、离子捕获分析器和离子回旋共振分析器等。 屏挚竖仲麦缸袁剁婶甄吃心天呐夜郴即忱傻绑掐犁滤满咽摹庇郑抛闰琳统第六章 有机质谱第六章 有机质谱 5 检测与记录 质谱仪常用的检测器有法拉第杯、 电子倍增器及闪烁计数器、照相底片等。 嚣恒憋慈缨东鼎崭秸魄桐龟害夕拳立勾盅疯浴缉待攫椅拭鹏袄菱掏窿抱戌第六章 有机质谱第六章 有机质谱 三、质谱仪的主要性能指标 1．质量测定范围 质谱仪的质量测定范围表示质谱仪所能分析的样品的相对原子质量（或相对分子质量）范围 测定气体用的质谱仪，一般质量测定范围在2～100，而有机质谱仪一般可达几千。现代质谱仪甚至可以研究相对分子质量达几十万的生化样品。