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9-氧化还原11
本章目的要求:
1、掌握离子—电子法配平氧化还原反应方程式;
2、理解原电池和电极电势的概念,学会使用能斯 特方程;
3、掌握电极电势的一些应用。
4、理解电池电动势与自由能的关系,并以此判断氧化还原反应进行的方向及程度。
9-原电池和氧化还原反应
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一、氧化数
1、氧化数定义
1970年国际纯化学和应用化学会把氧化数定义为:氧化数是某元素一个原子的电荷数,这个电荷数可由假设把每个键中的电子指定给电负性较大的原子而求得。简言之,元素的氧化数是某原子在化合状态时的“形式电荷数”。
第一节 基本概念
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(1)单质分子中原子的氧化数为0,如:H2、O2、Fe、Na、Cl等,因为这时原子不是处在化合态。
(2)单原子离子的氧化数等于它的荷电数,如 Na+为+1,Ca2+为+2,Cl-为-l 等。
(3)非离子化合物中H的氧化数为+1,如:H2O、NH3、CH4等;离子性的金属氢化物中,如 NaH、CaH2中,H为-1。
2、氧化数计算规则
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(4)没有—O—O—共价键时,化合物中氧的氧化数为-2,如H2O、H2SO4、NO、CH3OH等;有—O—O—键存在的化合物中氧的氧化数为-1,如 H2O2、Na2O2。等;在OF2中O为 +2,F为-1,因为F的电负性比O大。
(5)化合物中,电负性高的原子氧化数为负,如CCl4中Cl为-1,C为+4;CS2中S为-2,C为+4等。
(6)中性化合物中,各原子氧化数总和为0,离子中各原子氧化数总和等于离子电价。进行化学反应时,氧化数总和保持不变,氧化数增加的原子被氧化,氧化数减少的原子被还原。(氧化数是在化合价基础上发展起来的)
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反应物中某些元素氧化数发生变化的化学反应。如:
Zn(s)+Cu2+(aq)=Zn2+(aq)+Cu(s)
Cl2(g)+H2(g) ==2HCl(g)
元素氧化数升高的过程,即失去电子的过程称为氧化,反应中氧化数升高的物质叫还原剂,其被氧化;
元素氧化数降低的过程,即得到电子的过程称为还原,反应中氧化数降低的物质叫氧化剂,其被还原。反应中,氧化与还原过程是同时发生的,且元素氧化数升高数与降低数相等。
二、氧化—还原反应与氧化还原电对 1、氧化—还原反应:
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2KClO3==2KCl+3O2
氯酸钾既是氧化剂又是还原剂,此类氧化还
原反应称为自身氧化还原反应。
2、自身氧化还原反应
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有些元素具有多种不同的氧化数,一定条件下,处于中间氧化数的原子可一部分被另一部分氧化,另一部分则被还原,如在碱性溶液中发生的反应
Cl2+H2O ==HCl+ HClO
此类特殊的自身氧化还原反应称为歧化反应。
3、歧化反应(自身氧化还原反应的特例)
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1、氧化数法(同高中,自学)
2、离子电子法(重点介绍)
氧化还原反应式中,化学计量数往往比较复杂,尤其有介质参加反应时,反应式的配平更为困难。除可利用中学课本已介绍过的“氧化数法”配平氧化还原反应式外,另一种重要的配平水溶液中的离子反应式的方法称为“离子电子法”。
第二节 氧化—还原反应方程式的配平
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(1)将离子反应式拆分为两个半反应,一个表示氧化过程,一个表示还原过程。
(2)分别对两个半反应式进行原子数的配平。
(3)分别对两个半反应式进行电荷数的配平 。
(4)根据氧化剂、还原剂得、失电子数相等的原则,分别将二半反应式乘以适当的系数后加和。
离子电子法配平反应式的步骤:
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MnO4– + SO32– + H+ =Mn2+ + SO42–
半反应:MnO4– + 5e = Mn 2+ 还原反应
SO32– = SO42– + 2e
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