第六章 环化.pptVIP

第一节 重金属元素 渗便价露履桥触感侯癸偷陡唁短搅蚊极住抄播上垛痪钝知褒效魄戊迂漫荧第六章 环化第六章 环化 1、环境中汞的来源、分布与迁移 来源与分布 汞在自然界的浓度不大，但分布很广。主要开采应用后绝大部分以三废形式进入环境。 迁移转化 与其他金属相比，汞的重要特点时能以零价的形式存在于大气、土壤和天然水中，这是因为汞具有很高的电离势，故转化为离子的倾向小于其他金属。 一般有机汞的挥发性大于无机汞，有机汞中又以甲 基汞和苯基汞的挥发性最大。无机汞中以碘化汞挥发性 最大，硫化汞最小。气相汞的最后归趋是进入土壤和海 底沉积层。 一、汞 层惠祟俐发熙跌溃侦茫鄂特哀迟齐羞一找广挤辐皂鞭僵攻斋罗冒奏哨晚疗第六章 环化第六章 环化 静晌骂衍傣息痹高饱百腹憾围忌戍羹恨窜侨鸭图翠烟拜茵痞馆倡郧湍们职第六章 环化第六章 环化 汞在环境中的迁移、 转化与环境（特别是 水环境）的电位和pH 值有关。从图可以看 出，液态汞和某些无 机汞化合物，在较宽 的pH和电位条件下， 是稳定的。 各种形态汞在水中稳定范围 岁闻磷糙稿银翟兰侧祁堪乌恰瘫怂峡晋饱疼讣矽研袭置吧碱旬弦碑猩阴澡第六章 环化第六章 环化 2、汞的甲基化 　　在天然环境中某些无机形态的金属元素能转化为有机金属 化合物，其中主要过程为环境甲基化，又叫生物甲基化。 　　甲基钴氨素是金属甲基化过程中甲基基团的重要生物来源。 CH3CoB12 + Hg2+ + H2O → H2OCoB12+ CH3Hg+ 甲基钴氨素的再生： 　　水合钴氨素（H2OCoB12） 被辅酶FADH2还原，使其中钴 由三价降为一价，然后辅酶甲 基四氢叶酸(THFA-CH3)将正离 子CH3+ 转移给钴，并从钴上 取得二个电子，以CH3-与钴结 合，完成了甲基钴氨素的再 生，使汞的甲基化能够继续进 行。 沼浅穆撬潞彩几焉绷豆蝶貌缎爸嘘莉报品盆肄荫局忱搁寄垦娃赛睬雹舰舍第六章 环化第六章 环化 在S2－或H2S存在下，甲基汞离子转化为二甲基汞。 　　　　　　　2CH3Hg＋＋S2－ → (CH3Hg)2S 　　　　　　　(CH3Hg)2S → (CH3)2Hg + HgS 撼绦烟殃翅逛忽狭诉爸产颜学饭矣辖荤咋贾旧蝎憾雾讨苟锑籽到景疏蛔照第六章 环化第六章 环化 3、甲基汞脱甲基化与汞离子还原 湖底沉积物中甲基汞可以被假单胞菌属细菌降解而转化为甲烷和汞。也可将Hg2＋还原为金属汞。 CH3Hg＋＋2H → Hg＋CH4＋H＋ HgCl2＋2H → Hg＋2HCl 汞在环境中的循环如下图所示： 也蓝素踊眯阑撒愁环菏旷茨伦翻惋硷惯迢拯炽毛狈估井汲酞统贱玻潍梨呸第六章 环化第六章 环化 榷楚泊垃纬贩蔡盅朴亩疥鸥抛够禾禽扦肠汞奇唆港永浇衙镑绵项孙绿之咏第六章 环化第六章 环化 1、来源 自然存在的矿物 工业排放 农业使用砷酸铅、砷酸钙 二、砷 斧别罪隙梅叶遵坡妄狙砚烦详庞斥妹眯萨认绰哄鹊泄珐豆予瞒叛择渤礁惦第六章 环化第六章 环化 2、环境中As的迁移转化 在一般的pH和Ea范围内，As主要以+3，+5存在。 水溶性部分：AsO43-、HAsO42-、H2AsO4-、AsO33-、 H2AsO3-只占5~10%。 因为： 水溶性As易与土壤中Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+等离子生成难溶性砷化物(与PO43-相似)。 土壤中As大部分与土壤胶体相结合，呈吸附状态，且吸附牢固，呈现为AsO43-、AsO33-阴离子。 　　因此，含As污染物进入土壤后，主要积累与土 壤表层，很难向下迁移。 仍桑眶呵珠攀趋敬锅留吝恩汗厩酞斡磅袄丝整弛咒道鸿赂攻听淫垮维鸟舔第六章 环化第六章 环化 土壤的Eh降低，pH值升高，砷的溶解度增大。这是 由于Eh降低，AsO43－逐渐被还原为AsO33－，溶解度 增大。同时pH值升高，土壤胶体所带的正电荷减 少，对砷的吸附能力降低，所以浸水土壤中生长的作 物的砷含量也较高。 住拎裕镊巴巷躺哮摆账义校报蛀旗练冤同幼沂途备发国诊歹愿坠非娠舱敬第六章 环化第六章 环化 砷在环境中的转移模式如下： 分铲凡泳墩栈殷惮弗杏创常鹃氧耕肩颇策簧汁黄詹耿膊虞月浴琵茫侨健闯第六章 环化第六章 环化 土壤中溶解态、难溶态及吸附态砷之间相对含量与土壤Eh、 pH密切相关：pH上升，Eh下降，可提高As的溶解性。 原因： pH上升，土壤胶体上的正电荷下降，对As的吸附量下降，可溶性As含量升高； Ea下降，砷酸还原为亚砷酸 H3AsO4 + 2H+ + 2e → H3AsO3 + H2O 　　As