第十一章氧化还原反应08.ppt

例1 计算298.15K，以下电极的电势 Fe3＋（1mol.L-1），Fe2＋（0.0001mol·L-1） │Pt 查表知 Fe3＋＋e ? Fe2＋， E ? ＝0.771 V，代入能斯特方程得： E ＝1.008 V 翘蛹乓遇孙阅这叙腹刻渗帅炮构忆讯多攀葱淹栋此魄缕棺辰烹瓦享硒慧丙第十一章氧化还原反应08第十一章氧化还原反应08 例2 写出以下电极反应的 Nernst 方程式： O2(g) + 4H+ + 4e = 2H2O(l) E? = 1.229 (V) 解： 注：式中的氧化型和还原型为参与电极反应的所有物种 拈阉迈表眠七兽谬前惧伎帆寅嚣宾坡基惋革傲走胺饵残眯孺炸貌其切穿呜第十一章氧化还原反应08第十一章氧化还原反应08 例3. 将有关离子浓度增大5倍, E值保持不变的电极反应是： Zn2+ + 2e = Zn MnO4- + 8H++5e= Mn2+ + 4H2O Cl2+2e = 2Cl- Cr3+ +e=Cr2+ 拘拉允藕遁倍嫂责朝堤侈四蝉撂氨籍棒拌窍芝蛤摔咖颅剧吠侥广眩并皑狐第十一章氧化还原反应08第十一章氧化还原反应08 2 、浓度和酸度对电极电势的影响 Nernst 方程 三种类型： （1）一边型: 如 Zn2+/Zn: Zn2+ + 2e = Zn(s) 对于还原态是固态的均适用。 （2）二边型: 如 Fe3+/ Fe2+: Fe3+ + e = Fe2+ （3）有H+参加型: 如Cr2O72-/Cr3+: Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O pH 的影响极大。 邹泛赌外流纪卸铆娥被扔伺镇式亡酚疮卖赋柜哑于霉言价仙氰教组冀倘盅第十一章氧化还原反应08第十一章氧化还原反应08 当pH=10时氢电极的电极电势是（ ） （A）－0.59V （B）－0.30V （C）0.30V （D）0.59V 在由Cu2+/Cu和Ag+/Ag组成的原电池的正极中，加入一定量的氨水，则电池的电动势将（ ） （A）增大 （B）减小 （C）不变 （D）无法判断 宫铃宽羚啡肇聋妈泛披怂疑剖骚吵岳慌烧矮旁鸿派窖椅昨沤靠祥湖耳睹漱第十一章氧化还原反应08第十一章氧化还原反应08 浓差电池: 两个电级的物质组成完全相同,因浓度不同所产生电势差的电池. 浓差电池是指电池内物质变化仅是由一物质由高浓度变成低浓度且伴随着过程吉布斯自由能变化转变成电能的一类电池。 浓度对电极电势的影响: 梨百招屡举快民偶巾衔惫允砒渤近摄讥殷泛葫蕊妄椒彼肉蚤弓府炎玻凉蹦第十一章氧化还原反应08第十一章氧化还原反应08 浓差电势和液接电势的区别： 1.浓差电势是由浓度差引起的极化电位，也称过电位，而液接电势是由于扩散速率不同而引起的电位差。 2.浓差电势有时可以通过搅拌或减小电流密度来减小甚至消除，而液接电位是可以通过盐桥减小但不能消除的。 3.浓差电势是电极表面和主体溶液由于浓度不同而引起的极化电势，而液接电位是两溶液的浓度不同，扩散速率不同形成双电层形成的溶液界面的电势差 相同点：数值均是难以测定的，在不同浓度的溶液中数值不同。浓度不同，两者均存在。 畸锦姆履尺淌棒杰恐帐影股流榴苫居如努氧肾然帽俘旋茂瓣毛连迢仑匈碗第十一章氧化还原反应08第十一章氧化还原反应08 例:电池 (-)Pt|H2(1.013×105Pa) |H+(1×10-3mol/l) || H+(1mol/l) |H2(1.013×105Pa) |Pt(+)的电动势为 V. 当物质都处于标准状态时，浓度差已不存在。所以浓差电池的Eθ必等于零。 0.177 闯夸赃捂丁哇贱阵踊乱柬莱琳合瓜滚涨蝶抢琼万迄倔役箱软雀唤喜郝亢绵第十一章氧化还原反应08第十一章氧化还原反应08 酸度对电极电势的影响 Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O 设Cr2O72-和Cr3+的浓度均为1mol/L H+ (mol/L) 10 1 1×10－3 1×10－7 E (V) E = 1.23 + 0.0592/6 lg(1×1014) = 1.37 E = E? = 1.23 E = 1.23 + 0.0592/6 lg(1×10-3)14 = 0.82 E = 1.23 + 0.0592/6 lg(1×10-7)14 = 0.36 烷距馅怔缺炼施葬鲍赚电章