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电解质溶液高考题易错剖析 　　电解质溶液属于高中化学重要的基本概念和基本理论，因而是每年高考的必考内容。下面以近两年高考真题中有关电解质溶液的试题为例，对考生解答时出现的常见错误或认识误区予以分类分析，以帮助同学们突破有关试题的解答。 　　一、未充分了解强电解质和弱电解质、弱电解质在水溶液中的电离平衡 　　从物质分类上看，强酸、强碱、绝大多数的盐（包括难溶盐）等属于强电解质，弱酸、弱碱、极少数的盐、两性氢氧化物、水等属于弱电解质。弱酸、弱碱在水中存在电离平衡，可直接用化学平衡移动原理分析电离平衡，温度、浓缩、稀释、加酸或碱等与之反应的物质，可以使电离平衡移动，改变电离度和溶液的pH等。 　　【例1】（2016?全国课标I，12）298K时，在20.0 mL 0.10 mol?L-1氨水中滴入0.10 mol?L-1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图1所示。已知0.10 mol?L-1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是（ ） 　　A. 该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 　　B. M点对应的盐酸体积为20.0 mL 　　C. M点处的溶液中c（NH4+）= c（Cl-）= c（H+）= c（OH-） 　　D. N点处的溶液中pH 12 　　错解：选B。把弱碱当成强碱分析，M点的pH=7，说明氨水与盐酸恰好完全中和，则n（NH3?H2O）= n（HCl），即c（NH3?H2O）?V（碱溶液）= n（HCl）?V（酸溶液），则V（酸溶液）= 0.10 mol?L-1×20.0 mL÷ 0.10 mol?L-1 = 20.0 mL。 　　解析：氨水与盐酸恰好完全中和为氯化铵和水时，由于氯化铵属于强酸弱碱盐，则所得混合溶液呈弱酸性，pH NH3?H2O H2O，且氯化铵的水解程度等于稍过量氨水的电离程度，则M点处的溶液中c（NH4+）=c（Cl-）c（H+）= c（OH-），C项错误；NH3?H2O是一元弱碱，N点的pH就是0.10 mol?L-1氨水的pH，由于0.10 mol?L-1氨水的电离度为1.32%，则其c（OH-）=0.10 mol?L-1×1.32%=1.32×10-3 mol?L-1，298K时，Kw= c（H+）?c（OH-）=1.0×10-14，则该氨水中c（H+）= Kw / c（OH-） = 1.0/1.32×10-11mol?L-1，pH=-lgc（H+）=-lg（1.0/1.32×10-11）=-lg（1.0/1.32）+1112，D项正确。 　　答案：D 　　二、片面地了解外界条件对水的电离平衡及离子积的影响 　　温度、加酸（或碱或盐等物质）等外界条件能使水的电离平衡发生移动，可以用勒夏特列原理进行分析推断，水的离子积揭示了任何酸、碱、盐的稀溶液中均存在H+和OH-，只要温度不变，Kw不变。 　　【例2】（2015?广东，11）一定温度下，水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图2所示，下列说法正确的是（ ） 　　A. 升高温度，可能引起有c向b的变化 　　B. 该温度下，水的离子积常数为1.0×10-13 　　C. 该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化 　　D. 该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化 　　错解：选D。把稀释中性的水等同于稀释弱碱或强碱弱酸盐溶液，稀释导致c（OH-）减小，故选D。 　　解析：水的电离是吸热反应，升高温度促进水的电离，则c（H+）、c（OH-）、Kw均增大，而c→b时，c（H+）增大、c（OH-）减小、Kw不变，故A项错误；c（H+）?c（OH-） = Kw，从图中b点数据代入可知，该温度下，水的离子积常数Kw=1.0×10-12，故B项错误；FeCl3是能水解的强酸弱碱盐，其电离出的Fe3+与水电离出的OH-结合生成弱电解质――Fe（OH）3，即减小c（OH-），使H2O ? OH- + H+的电离平衡向正反应方向移动，则c（H+）增大，b→a时c（H+）增大、c（OH-）减小、Kw不变，故C项正确；该温度下，稀释溶液时，Kw不变，而c→d时c（H+）不变、c（OH-）减小、Kw减小，故D项错误。 　　答案：C 　　三、对Ka、Kb、Kw、Kh、Ksp的关系缺少了解 　　水溶液中离子平衡所涉及的弱酸或碱的电离常数、水的离子积、盐类水解平衡常数、溶度积存在密切的关系，有关计算式之间的关系需要归纳和总结。 　　【例3】下列有关电解质溶液的说法正确的是（ ） 　　A. 向0.1 mol?L-1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小 　　B. 将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃，溶液中增大 　　C. 向盐酸中加入氨水至中性，溶液中1 　　D. 向AgCl、AgBr的饱