第四章 化学键与分子结构.pptVIP

5. 键能 3、键的离子性与元素的电负性有关 杂化轨道理论要点(课本P157) 2.杂化轨道理论的基本要点（p158） a)在形成分子时，由于原子的相互作用,若干不同类型的，能量相近的原子轨道混合起来，重新组合成一组新的轨道的过程叫杂化，所形成的新轨道就称为杂化轨道。 b)新的杂化轨道的总数目是等于原来参与杂化的原子轨道总数,并包含原来原子轨道的成分. （4）价层电子对相互排斥作用的大小，决定于电子 对之间的夹角和电子对的成键情况。一般规律是： a)电子对之间的夹角越小排斥力越大； 6.异核双原子分子轨道能级顺序 5.同核双原子分子轨道能级图 适合O2，F2 2s 2s 2p 2p a图 2p 2p 2s 2s ? 1s ?*1s MO 1s 1s AO AO A 图 ?*2 ?*2 ?*2 ? 2 ? 2 ? 2 1s 1s 2s 2s AO 2p 2p B 图 MO AO ?*2 ?*2 ?*2 ? 2 ? 2 ? 2 ? 2s ?*2s ? 1s ?*1s ? 2s ?*2s 双原子分子轨道能级示意图 O,F B,C,N 键级 = 1/2( 10 - 4 ) = 3 同核双原子分子轨道电子排布式： 键级 = 1 He2分子： ( ?1s) 2 ( ?1s*) 2 稳定化能相抵消，不能有效成键。He2分子不会存在。但He2+存在于氦放电管中，形成三电子?键 键级=1/2 ( 8 - 4 ) = 2 2p 2p 例如： 反磁 顺磁 顺磁 顺磁 磁性 0 1 2 1 未成对 电子数 1 1.5 2 2.5 键级 O2 2- O2- O2 O2+ 如果O2+ 、 O2 -、 O22-它的磁性如何？ 以CO为例说明异核双原子分子轨道的形成, 由于碳原子和氧原子的相应原子轨道能量相近（如2s或2p），可以相互重叠形成CO分子轨道。 CO分子轨道的能级与N2分子轨道能级顺序类似，但是碳和氧的原子轨道能级高低不同，电负性高的氧要低与碳原子的相应能级。 把CO和 N2分子进行相比，我们发现它们的电子总数是相等的，占据着相同的轨道，这样的分子称之为等电子体。等电子体分子间的性质非常相似。 BO33- 、 CO32- 、 NO3- 为平面三角形构型 ClO4- 、SO42- 、PO43- 、SiO42-均为四面体结构 例如： Molecular E/kJ?mol-1 μ/10-30A?cm m.p./ ℃ b.p./ ℃ d/g?ml-1 M.W CO 1071. 9 0. 40 –200 –190 0.793 28 N2 941.7 0 –210 –196 0.766 28 等电子体指两个或两个以上的分子或离子，它们的原子数目相同，电子数目也相同，常具有相似的电子结构，相似的几何构型，而且有时在性质上也有许多相似之处.  以 为例 NO： 15 与O2+等电子 NO+：14 与N2等电子 NO-：16 与O2等电子 键级=3；抗磁性； 键级=2.5；顺磁性； 键级=2；顺磁性； 问题： 写出NO+ 、NO、 NO-的分子轨道电子排布式？ 磁性？键级？键长？稳定性？ 1 4.4 分子晶体、原子晶体和金属晶体 1、分子晶体 在晶体内,组成晶格的质点是分子(极性或非极性分子),而质点之间的作用力为分子间力,则这种晶体称为分子晶体.(如图) 分子晶体一般熔，沸点比较低，硬度也小,这类固体一般不导电，熔化时也不导电,而由极性分子组成的分子晶体易溶于极性溶剂中,而由非极性分子组成的分子晶体易溶于非极性溶剂中. CO2分子晶体的空间构型 2、原子晶体 晶格结点：原子 质点间结合力：共价键 通性：熔沸点高、硬度大、不传热，不导电 如：金刚石晶体,单质硅,SiO2等均为原子晶体 金刚石的晶胞立体构型 金刚石的三维网状构型 3、金属晶体 （1） 金属键的改性共价键理论（p188） 自由电子在整个晶体中运动，为晶体中所有的原子共有 优缺点??? “自由电子”理论通俗易懂,可定性说明金属的许多性质如导电性等，但难以定量。而对另一