习题第二章 化学热力学供参习.docVIP

第二章 化学热力学 1.某系统由A状态变化到B状态共经历了三个步骤：(1)吸热300kJ，对外做功100kJ；(2)放热50kJ，体积不变；(3)环境对系统做功500kJ，无热量变化。试计算该系统热力学能的变化量U。 解： ＝++ =300-100=200kJ =-50kJ =+500kJ =200-50+500=650kJ 2.比较下列各组物质中，何者有较大的焓值？ (1)298K的1 molL-1 H2O(l)和348K的1 molL-1 H2O(l)； (2) 1 molCH3OH(l)和1 molCH3OH(g)； (3) 1 molC(石墨)、1 molO2(g)和1 mol的CO2； (4) 1 molN2(g)、3 molH2(g)的混合物和2molNH3(g)。 解： (1)298K的1 molL-1 H2O(l)348K的1 molL-1 H2O(l)； (2) 1 molCH3OH(l)1 molCH3OH(g)； (3) 1 molC(石墨)=1 molO2(g)1 mol的CO2； (4) 1 molN2(g)、3 molH2(g)的混合物2molNH3(g) 注：(CO2)=-393.509 kJmol-1；(NH3)=-46.11 kJmol-1 3.利用标准摩尔生成焓数据，计算下列反应的标准摩尔反应焓： (1) 2CH4(g)=C2H4(g)+2H2(g) (4) 2NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(l) 解：(1) 2CH4(g)=C2H4(g)+2H2(g) / kJmol-1 -74.81 52.26 0 = =(52.26+20)-2(-74.81) =201.88 kJmol-1 (2) 2NaHCO3(s)=Na2CO3(s) +CO2(g) + H2O(l)) / kJmol-1 -950.81 -1130.68 -393.509 -285.830 = =[(-285.830)+(-393.509)+(-1130.68)]-2(-950.81) =(-1810.9)+1901.62 =91.601 kJmol-1 5．碳化硅(俗称金刚砂)是一种重要的工业材料。已知反应SiO2(s)+3C(石墨)=SiC(s)+2CO(g)，标准摩尔反应焓ΔrHΘm=+624kJ·mol?1，试用附录中的有关数据计算SiC（s 解： SiO2(s) +3C(石墨) =SiC(s)+2CO(g) / kJmol-1 -393.409 0 -110.525 =[(SiC,s)+2(CO,g)]-[( SiO2,s)+3( C,石墨)] (SiC,s)=+ ( SiO2,s)+3( C,石墨)- 2(CO,g)S =624+(-903.49)+30-2(-110.525) =-58.44 kJmol-1 6.煤的气化技术是由下列热化学反应组成，由碳与水反应生成甲烷。已知： C(石墨)+H2O(g)=CO(g)+H2(g), =+131.4 kJmol-1 CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g), =-41.4 kJmol-1 CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g), =-206.2 kJmol-1 解：(1)2+(2)+(3)得： 2C(石墨)+2H2O(g)= CH4(g)+ CO2(g) ＝2++ =2131.4+(-41.4)+(-206.2) =15.2 kJmol-1 查p333附表一得： 2C(石墨)+2H2O(g)= CH4(g)+ CO2(g) / kJmol-1 0 -241.818 -74.81 -393.509 = =(-74.81)+(-393.509)-2(-241.818) =15.317 kJmol-1 15.317-15.2=0.117 kJmol-1，二者相差不大。 7.如果仅从单位质量的放热量来作比较，试问C2H2(g)、B2H6(g)、SiH4 (g)和N2H4(l)中何者是最佳的高能燃料？ 解： C2H2(g)+5/2O2(g)=2CO2(g)+H2O(l) =-1299.6 kJmol-1 -1299.6/26=-49.98 kJmol-1 B2H6(g) +3O2(g)=B2O3 (g)+3H2O(l) =-2026.6 kJmol-1 -2026.6/27.62=-73.77 kJmol-1 SiH