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有機化學實驗 醇類化學反應 班級: 化材二甲 組別: 第6組 組長: 陳冠豪組員: 黃致豪 葉秀萍 郭沁宏 黃政鈞 賴婉如 蔡侑權 一、目的 瞭解醇類的化學反應性及其鑑定試驗 二、原理 醇類(Alcohols)R-OH 為脂肪族中用途最廣的一種合成原料，可製造烯類、鹵烷類、醚類、醛類、酸類及脂類等，可作為化學反應的溶劑，如甲醇及乙醇。醇與酚(Phenols)在結構上很容易混淆；即一種化合物中，其羥基Hydroxylgroup) -OH 連接在烷基碳原子上稱之為醇類(Alcohols)R-OH，而連接在香環碳原子上者稱之為酚類(Phenols)Ar-OH。其性質亦大不相同。 醇類如同烷類等其他烴類可分成第一級、第二級及第三級醇，而R-原子團在結構上之不同，會影響醇的反應速率，在某些情況下，甚至會影響反應種類。 CH3OH 甲醇 異丙醇 第三丁醇 一級醇 二級醇 三級醇 以羥基的數目可分成一元醇、二元醇、三元醇，其用途亦相同。 CH3CH2CH2OH CH3CHOHCH2OH CH2OHCHOHCH2OH 正丙醇 1,2-丙二醇 1,2,3-丙三醇 醇類的化學反應乃取決於其官能基(Functional group)羥基，其反應類型可 分成下列三種型式： RO-H，即O-H 鍵斷裂的反應。 R-OH，即C-O 鍵斷裂的反應。 接羥基的碳之氧化反應。 醇類的化學反應 (一)O-H 鍵的斷裂： 鹽的形成：醇類的酸性反應脂肪醇的酸性不足以與NaOH 和KOH 等強鹼作用，然而與活性金屬作用將可產生醇鹽。 (除鈉金屬外，尚可用Mg, Al, K 等金屬作用) 由反應中氫氣產生的速率可得知醇的酸性大小。亦可與強酸的酸性反應 比較之： 至於醇的酸鹼度之絕對值可藉由pH 計測知，而其弱酸性，則可由相對酸度或相對鹼度予以判斷。 相對酸度：H2OROHC2H2NH3RH 相對鹼度： OH- OR- HC≡C- NH2R- 因為醇有烷基存在，而烷基乃為釋放電子基，必能使羥基負電荷增加，而使羥基上的陰離子不安定；即減少釋放氫離子的趨勢；因此使醇成為較水為弱之酸。 (二)C-O 鍵的斷裂： 烯類的形成 : 醇的脫水反應醇脫水反應方式可分為分子內脫水反應、同類分子間脫水反應、異種分子間脫水反應等。 分子內脫水反應：其反應難易順序：1o2o3o。 醚類的形成 : 醇的脫水反應則屬於同類分子間脫水反應；因受客觀條件因素左右，產生純醚或混醚： 鹵烷的形成 : 醇與鹵化氫反應無論是由乾燥鹵化氫氣體通過醇，抑或將醇與濃鹵酸加熱，兩者均取代反應而得鹵化物。 醇類對HX 的反應性強弱次序為：丙烯基(allyl)、benzyl 基3o2o1oCH3。即1o 醇的反應性最低，且在鹵化氫中以HCl 對醇類反應性為最低(反應性HIHBrHCl)，因此可由路卡斯試驗(Lucas test)來檢驗醇的種類。 實驗室中，首先由1o 醇、2o 醇及3o 醇分別與路卡斯試劑作用，依發生反應的時間來判別各種醇類，通常可分辨出1o 醇，而2o 醇與3o 醇可由與濃鹽酸的作用判別之。 路卡斯試劑：1mol 無水ZnCl2(34g)+1mol conc. HCl(23ml) (三)醇的氧化反應 醇類氧化產物依氧化程度而產生醛類、酮類以及羧酸類，一般有機化合物的氧化反應所採用的強氧化劑為高錳酸鉀(KMnO4)及重鉻酸鉀(K2Cr2O7)。但在高溫下，以金屬銅粉當催化劑，亦可使一級醇氧化成醛(RCHO)。 3o 醇 N. R.(在中性或鹼性的KMnO4，溶液中進行，因條件較溫和所以不發生氧化，但在酸性條件下或許會有其他反應發生)。3o 醇在酸性KMnO4溶液中，會先產生烯烴再行氧化後加水可得到二元醇。 第二級醇氧化產生酮類，但因酮的還原性不如醛之強，因此無法再進行氧化產生羧酸。若強行氧化，可能發生碳與碳之鍵結斷裂，生成較小的酸。 第三級醇(R3COH)連接羥基的碳上缺乏H 原子，因此無法發生氧化反應。將未知物的醇在鹼性的高錳酸鉀溶液中進行氧化，若產物為醛或羧酸則其必為1o 醇，如產物為酮則必為2o 醇，若無變化，即表示為3o 醇。 除上述幾種方法可以檢驗醇種類外，亦可由碘仿反應(Iodoform re