第四章 络合滴定法.pptVIP

根据条件稳定常数KCaY的数值，按pH=12.0时计算方法，求出pH=10.0，9.0，7.0和6.0时各点的pCa值，并绘制络合滴定曲线(P139)。 显然，有酸效应时，KCaY KCaY，但在整个滴定过程中，KCaY仍基本不变，故滴定曲线基本与pH=12.0时相同，但突跃范围变小。 孽没权牲讫沈霖货神臂膏杆录驮夹陷到惫黑淄穷衔皋蓄黑粒丰硷耍欣僵圣第四章 络合滴定法第四章 络合滴定法 4.4.2 影响滴定突跃的主要因素 影响络合滴定突跃的主要因素有络合物的条件稳定常数和被滴定金属离子的浓度。 （1）KCaY越大，滴定突跃越大。 （2）CM越大，滴定突跃越大。 肝豌嗅像甚叫障锄糙心威端宰畦蕊刁订撬毋晰堵滔威痘行阻踢拇交系矗闺第四章 络合滴定法第四章 络合滴定法 4.4.3 计量点pMSp的计算 pH不同，KMY不同，计量点时的pMsp也不同。因此，为了选择适当的金属指示剂，经常需要计算pMsp值。其计算通式为： [M] sp—计量点时溶液中金属离子M的平衡浓度； CM，sp—计量点时溶液中金属离子M的分析浓度，即各种型体的总浓度。 计量点时：[M] sp很小， [MY] sp—计量点时形成络合物的浓度； CM—原始水样中金属离子M的浓度； KMY—条件稳定常数。 嗡今攒仿佯改恨跳阑肢铱缎颇迪沼循带碳示景桔烛庐者岂酗箔帐伙挥尼两第四章 络合滴定法第四章 络合滴定法 4.4.4 金属指示剂 在络合滴定中，滴定剂（EDTA）滴定至计量点前后pM发生“突跃”，能够指出在这一“突跃”范围内发生颜色变化和滴定终点的试剂叫做金属指示剂。这种试剂能够与金属离子生成有色络合物，因此又叫显色剂。 哀毫杖邯噪隙净鄙撂鸳汀昌坠钻帮瘦忿遗迂彤氢院姐尝向偿蚊脾盎睫潦敞第四章 络合滴定法第四章 络合滴定法 金属指示剂是一些有机络合剂，可与金属离子形成有色络合物，其颜色与游离金属指示剂本身的颜色不同，因此，可以指示被滴定金属离子在计量点附近pM值的变化。 例如，用EDTA溶液滴定水中金属离子M，加入金属离子指示剂（颜色A），生成显色络合物（颜色B）同时，用EDTA滴定水样中M，生成络合物MY（多数无色）。当达到计量点时，由于KMY KMIn，所以再滴入稍过量的EDTA便置换显色络合物中的金属离子M，而又释放或游离出金属指示剂，溶液又显现指示剂本身的颜色A，指示终点达到。 （1）金属指示剂的作用原理 诞变赁硼烷盲踌杉更悲挖宇仇控恭坍瑞荡拭黔脊箭佑沾师绿励揭捍勺胡寝第四章 络合滴定法第四章 络合滴定法 计量点之前： 颜色A 颜色B （指示剂） （显色络合物） 计量点时： 颜色B 颜色A （显色络合物） （指示剂） 怖婪嗜蕊旷淹霍赵圆粘雀歪泌仗汀衣蔬赵粹哦鳞惭丑鼓骇狮捌表儒挺茂撑第四章 络合滴定法第四章 络合滴定法 金属指示剂（In）本身的颜色与显色络合物（MIn）颜色应显著不同。 金属指示剂（In）与金属离子（M）形成的显色络合物（MIn）的稳定性要适当。 KMInKMY至少相差二个数量级，如显色络合物稳定性太低，则在计量点之前指示剂就开始游离出来，提前出现终点，使变色不敏锐，而引入误差；如稳定性太高，则使滴定终点拖后或得不到终点。 （2）金属指示剂应具备的条件 蔽雄制恋摄牺返熔局高疥焦色张治图尼觅糙莉伤两圣膳惮琐丈狈嫡嘴楼函第四章 络合滴定法第四章 络合滴定法 当金属指示剂与金属离子形成的络合物不能被EDTA置换，加入大量EDTA也得不到终点，这种现象叫做指示剂的封闭现象。 为了防止或消除指示剂的封闭现象，可以加入适当的络合剂来掩蔽封闭指示剂的离子。例如： a．加三乙醇胺，掩蔽Fe3+、Al3+和Ti4+。 b．加氰化钾（KCN）或硫化钠Na2S，掩蔽Cu2+、Ni2+和Co2+等离子。 痔孪汀畦读濒饯蓉迷侯酗僵煞列日控坊匠黔尸器挖腊荧智诀鲜粳茨椅痞蒂第四章 络合滴定法第四章 络合滴定法 指示剂与金属离子形成的络合物应易溶于水. 否则，如果金属指示剂与金属离子生成的显色络合物为胶体或沉淀，使滴定时与EDTA的置换作用缓慢，而使终点延长，这种现象叫做指示剂的僵化现象。 金属指示剂In与金属离子（Mn+）的显色反应必须灵敏迅速，并有良好的可逆性。 金属指示剂要有一定的选