邻甲苯胺分子印迹聚合物零流电位法识别邻甲苯胺.docVIP

邻甲苯胺分子印迹聚合物零流电位法识别邻甲苯胺 马明明，刘承龙，苏新科，张 彦，赵 强，曹萌琪，岳奕君 (西安工程大学 环境与化学工程学院 陕西 西安 710048) 摘要：本文用零流电位法优化了循环伏安法制备邻甲苯胺（OT）分子印迹聚合物(OT-MIP)的各条件并对其各种性能进行研究。结果显示，铅笔芯电极在含0.01 mol/L OT（模板分子）、0.06 mol/L丙烯酸（AA, 功能单体）的pH 5.29PBS缓冲溶液中，以0.1 V/s扫描速度，在?0.8~0.8 V的电位范围循环扫描20圈后所制备出的OT-MIP对OT特异吸附性最高，印迹因子达4.8。与OT结构相近的其他物质如4-氯苯胺、对氨基偶氮苯、2,4-二甲基苯胺、5-硝基邻甲苯胺、2,6-二甲基苯胺、2,4-二氨基甲苯、邻甲氧基苯胺对OT-MIP的印迹容量相比，OT对OT-MIP的印迹容量最大，说明OT-MIP对OT特异选择性好。此外，当OT浓度在0.01~0.8mmol/L范围内，OT-MIP的零流电位与其浓度的对数呈线性关系，检测限为2.52 μmol/L, 因此建立OT-MIP零流电位法识别OT的新方法。应用该方法检测实验室废水中的OT，结果与经典检测方法高效液相色谱法一致。 关键词：分子印迹聚合物；邻甲苯胺； 零流电位法 中图分类号：O 657 文献标志码：A 零流电位法是一种新型界面电位传感检测技术[1]。由于电极材料（ME）界面与溶液中待检物之间存在各种作用，导致ME的界面电位Ψ发生变化。依据此原理，目前零流电位法已用于抗肿瘤药物小分子贝加因与dsDNA（双链DNA）相互作用的研究及其检测[2]、半胱胺酸在金上自组装过程的连续跟踪及其动力学常数测定[3]、酸碱滴定[4]、和对牛血清白蛋白的测定[5]及聚丝素肽膜的零流电位pH传感器[6]。 模板分子与功能单体共聚形成聚合物后再除去模板分子即可制备出分子印迹聚合物。聚合物中的印迹空穴对印迹分子具有专一识别性，可以通过共价键或非共价键作用再结合，借助电化学探针的电化学信号（如伏安峰电流等）的变化监测这种再结合过程就可达到检测分析印迹分子的目的。应用这一原理，将分子印迹聚合物修饰在电极表面，已检测出化妆品中的曲酸[7]，药物中的茶碱[8]，食品中的柠檬黄[9]，废水中的双酚A[10]等。然而还未有应用零流电位法实现分子印迹聚合物检测识别印迹分子的相关报道。 OT是一种在合成农药与染料、印刷、塑料等工业生产工艺中常用的化工原料，长期接触会导致脾脏受损，因此OT已被列入24种高致癌芳香胺之一。OT检测方法通常有气相色谱[11-12]、高效液相色谱法[13]、质谱法[14]等。但色谱法及质谱仪器成本较高，前处理步骤繁琐，不易实现现场检测。 因此，本文以丙烯酸(AA)为功能单体，邻甲苯胺(OT)为模板分子，应用零流电位法，优化合成OT分子印迹聚合物(OT-MIP)的电聚合条件，制备出具有灵敏零流电位响应的OT-MIP，建立起OT-MIP零流电位法印迹识别OT的新方法。 1 实验部分 1.1 试剂与仪器 AA丙烯酸（天津市福晨化学试剂厂）；OT邻甲苯胺（上海化学试剂采购供应站分装厂）；2,6-二甲基苯胺、邻甲氧基苯胺, 4-氯苯胺、5-硝基邻甲苯胺，2,4-二甲基苯胺（中国，上海奉贤Aladdin industrial corporation#1008）；试剂均为分析纯；实验用水为二次蒸馏水。2B铅笔芯（PEC）(中国第一铅笔制造公司）购于本地超市。 CHI610D型电化学工作站(上海辰华仪器厂，上海)；饱和甘汞电极(SCE)为参比电极；KQ-250DB型数控超声波清洗器。 1.2印迹聚合物的制备 1.2.1铅笔芯（PEC）的预处理 将2B PEC剪截成约2 cm的小段，放入沸腾的石蜡溶液中煮沸约30 min（由于铅笔芯是由石墨和黏土按一定比例混合制成，所以它的表面凹凸不平，从而导致在检测时电流不连续、不稳定，而在石蜡中处理后，会使铅笔芯表面变的光滑，从而保证了PEC的导电连续和稳定性）后取出，用称量纸抛光，然后用无水乙醇和二次蒸馏水各超声洗涤5 min，以除去电极表面的杂质，晾干备用。 1.2.2循环伏安法制备印迹聚合物电极（OT-MIP-PEC）、非印迹聚合物电极（OT-NIP-PEC）、聚邻甲苯胺电极(POT-PEC) OT-MIP-PEC的制备：用制作好的铅笔芯作工作电极、铂电极为辅助电极、饱和甘汞电极为参比电极，在除氧10 min后的含0.06 mol/L丙烯酸、0.01 mol/L邻甲苯胺的pH 5.29PBS缓冲溶液中，以0.1 V/s扫速在?0.8~-0.8 V电位范围内循环扫描20圈后，置于无水乙醇中超声清洗3 min，再用蒸馏水清洗即可。OT-N