有机化学--张金梅--9材料.pptVIP

烃基结构复杂的醚使用系统名称，将烷氧基作为取代基命名。 2-甲基-4-甲氧基戊烷 2-methyl-4-methoxypentane 1-甲氧基-2-乙氧基乙烷 1-ethoxy-2-methoxyethane 1,2,3-三甲氧基丙烷 1,2,3-trimethoxypropane 环醚是以烃的环氧衍生物命名的。 1,2-环氧丙烷 epoxypropane 四氢呋喃 tetrahydrofuran(THF) 1,4-二氧六环 1,4-dioxane 命名 写出结构 (1S,3R)-3-甲基环戊醇 ２ 物理性质 物态：甲醚、甲乙醚为气体，大多数醚在室温下为液体，有香味，易燃。 沸点比醇或酚低得多，与分子量相当的烷烃很接近，原因是醚的分子间不能以氢键缔合。 相对密度比醇小，原因也是分子间不能形成氢键。 在水里的溶解度和同碳原子数的醇相近。 ３ 化学性质 (1) 钅 羊盐的生成 可用于醚的分离和鉴别。 醚的化学性质稳定，可用金属钠干燥醚类，醚在许多有机反应中可作溶剂。 (2) 醚键的断裂 反应一般按SN2历程进行，较小的烷基变成碘代烷。 一芳基醚生成酚和卤代烷，二芳基醚则不易断裂。 (3) 自动氧化 醚α-位上的H容易在C-H之间发生自动氧化，慢慢生成过氧化物。 检验过氧化物：用湿润的淀粉-碘化钾试纸。 除去醚中的过氧化物： ４ 醚的制法 (1) 由醇脱水 反应历程： 通常是伯醇 (2) Williamson合成法 硫酸二甲酯和硫酸二乙酯常用来代替卤代烃，制备芳香族甲醚及芳香族乙醚。 在Williamson反应中，醇钠和酚钠作为亲核试剂和卤代烷发生SN2反应，同时伴随消除反应。 合成时必须选择伯卤代烷作原料，如果用叔卤代烷只能得到烯烃。 Ullmann反应：用卤代苯制取二苯醚。 ５ 重要的醚 (1) 乙醚 (2) 环氧乙烷 酸催化开环加成：和水、醇、酚、卤代烃等反应。 一般情况下，酸催化时，亲核试剂进攻取代较多的碳原子；碱性时，亲核试剂进攻取代较少的碳原子。 碱性条件下开环加成：需要碱性、亲核性都强的试剂，如RO－、C6H5O－、NH3等，才能发生反应。 碱性条件下的反应，是典型的SN2反应，反应物的空间位阻影响很大，试剂进攻位阻小的碳原子。 环氧乙烷与格氏试剂反应时，也是典型的SN2反应。 在酸性条件下，反应具有很大程度的SN1性质，使亲核试剂进攻不是发生在空间位阻小的碳上，而是发生在最能分散正电荷的碳原子上。 (3) 冠醚 分子中具有CH2CH2O的重复单位，形状似皇冠，故称冠醚。 命名时，把环上所有的原子总数标注在“冠”字之前，氧原子数标在名称之后。 15-冠-5 15-crown-5 18-冠-6 18-crown-6 二苯基-18-冠-6 dibenzo-18-crown-6 合成冠醚，可用Williamson合成法。 冠醚可用作相转移催化剂。 原理：和无机试剂形成络合物，把负离子X－带入有机相。 X－= OH－,CN－,MnO4－,I－等。 １ 结构类型 (1) 二价硫化合物 醇、酚、醚的相似物，基团—SH称为巯基。 硫醇 硫酚 硫醚 硫酸二甲酯和硫酸二乙酯都是重要的烷基化试剂。 醇和硝酸作用生成硝酸酯。 醇和酰卤作用也可生成酯。 对甲苯磺酰氯 对甲苯磺酸酯 可简写作Ts 醇与有机酸的酯化反应，将在羧酸衍生物中讨论。 (5) 氧化反应（脱氢） 伯醇氧化生成醛，醛能进一步氧化生成羧酸，要想得到醛，必须把生成的醛立即蒸出。 Sarret试剂，可使伯醇氧化成醛而不会继续氧化为羧酸，产率也较高。 仲醇氧化生成酮。 叔醇在一般条件下不被氧化。 橙红色 绿色 在反应中使用酸性K2Cr2O7作氧化剂，氧化前后溶液的颜色会由六价铬的橙红色变成三价铬的绿色。 醇的脱氢反应，温度一般比较高，常用的催化剂是铜、银或铬酸铜。 (6) 邻位二醇的反应 蓝色 邻位二醇与新生成的Cu(OH)2作用，可生成鲜艳蓝色的络合物。 邻位二醇被HIO4氧化时，碳链在和两个羟基相连碳之间破裂。 完成下列方程式 ４ 醇的制法 (1) 卤代烃水解 一般情况下，醇比卤代烃容易得到，通常是用醇合成卤代烃，所以这个方法只在特殊情况下才使用。 (2) 由烯烃制备： 直接水合或间接水合 可制备乙醇、仲醇或叔醇 硼氢化-氧化反应可制备伯醇 ５ 几种重要的醇 甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇。 １ 结构和命名 酚是羟基直接和芳环相连的化合物。根据羟基的数目，分别称为一元酚、二元酚和多元酚。 酚的命名，是以酚羟基所取代的芳烃名称后加“酚”字。 苯酚 phenol 邻甲基苯酚 o-methylphenol 邻苯二酚 o-ben