仪器期末复习题要点.docxVIP

一、填空题化学分析是以物质化学反应为基础的分析方法，仪器分析是以物质的物理性质和物理化学性质为基础的分析方法。分析方法的主要评价指标是精密度、准确度和检出限。分子内部运动可分为电子运动、原子振动和分子转动三种形式。根据量子力学原理，分子的每一种运动形式都有一定的能级而且是量子化的。所以分子具有电子能级、振动能级和转动能级。紫外吸收光谱谱图又称紫外吸收曲线,是以波长λ为横坐标；以吸光度A为纵坐标。紫外-可见光区分为如下三个区域：（a）远紫外光区波长范围10-200nm ; （b）近紫外光区波长范围200-400nm ; （c）可见光区波长范围400-780nm ;在紫外－可见吸收光谱中，电子跃迁发生在原子的成键轨道或非键轨道和反键分子轨道之间。有机化合物中的由n→σ*跃迁和π→π*跃迁产生的吸收带最有用，它们产生的吸收峰大多落在近紫外光区和可见光区。分子共轭体系越长，π→π*跃迁的基态激发态间的能量差越小，跃迁时需要的能量越小，吸收峰将出现在更长的波长处。苯有三个吸收带，它们都是由π→π*跃迁引起的。在180nm（κmax=60000L· mol-1·cm-1）处的吸收带称为E1；在204nm（κmax=8000L· mol-1·cm-1）处的吸收带称为E2；在255nm（κmax=200L· mol-1·cm-1）处的吸收带称为B带；吸光度用符号A表示，透光率用符号T表示，吸光度与透光率的数学关系式是A = - lgT。34．摩尔吸收系数的物理意义是吸光物质在1.0 mol/L浓度及1.0 cm厚度时的吸光度。在给定条件下单色波长、溶剂、温度等，摩尔吸收系数是物质的特性常数。按照比尔定律，浓度C和吸光度A之间的关系应该是一条通过原点的直线，实际上容易发生线性偏离，导致偏离的原因有物理和化学两大因素。分光光度法种类很多，但分光光度计都是由下列主要部件组成的：⑴光源⑵单色器⑶吸收池⑷检测器⑸信号显示系统红外光区位于可见光区和微波光区之间，习惯上又可将其细分为近红外 , 中红外, 远红外一般多原子分子的振动类型分为伸缩振动和弯曲振动。在分子振动过程中，化学键或基团的偶极矩不发生变化，就不吸收红外光。红外光谱的强度与偶极矩变化的大小成正比。比较C=C和C=O键的伸缩振动，谱带强度更大的是C=O.共轭效应使C=O伸缩振动频率向低波数位移；诱导效应使其向高波数位移。氢键效应使OH伸缩振动谱带向低波数方向移动红外光谱仪可分为色散型和傅里叶变换型两种类型。激发态分子回到基态或者高级激发态到达低级激发态，但不发射光子的过程称为无辐射跃迁。这个过程包括内转化，振动驰豫和体系间窜越。内转化是相同多重态的能态之间的一种无辐射跃迁，且在跃迁过程中电子的自旋不发生改变。体系间窜越是不同多重态的能态之间的一种无辐射跃迁，跃迁过程中一个电子的自旋反转。分子由激发态回到基态，同时发射一个光子的过程称为辐射跃迁，发射出的光可以是荧光和磷光。 荧光是多重态相同的状态间发生辐射跃迁产生的光，这个过程速度非常快。内转化是相同多重态的能态之间的一种无辐射跃迁，且在跃迁过程中电子的自旋不发生改变。体系间窜越是不同多重态的能态之间的一种无辐射跃迁，跃迁过程中一个电子的自旋反转。分子由激发态回到基态，同时发射一个光子的过程称为辐射跃迁，发射出的光可以是荧光和磷光。 荧光分子与溶剂分子或其他分子之间相互作用，使荧光强度减弱的现象称为荧光猝灭。能引起荧光强度降低的物质称为猝灭剂。荧光发射是光吸收的逆过程。荧光光谱与吸收光谱有类似镜像的关系。设某荧光物质的最大激发波长为λ0，当选择一个波长较λ0小的激发波长时，则其荧光光谱将不变，发射光强度将减小。荧光分光光度计的主要部件有如下几个部分：光源，单色器，样品室，单色器，检测器。磷光是多重度不同的状态间发生辐射跃迁产生的光；这个过程速度非常小。通常，磷光分析所使用的仪器装置与荧光分析没有太大差别，一般只需要加装磷光镜和杜瓦瓶。前者的作用是将荧光和磷光分开，后者的作用则是提供冷却。摄谱仪所具有的能正确分辨出相邻两条谱线的能力，称为分辨率。把不同波长的辐射能分散开的能力，称为 色散率。使电子从基态跃迁到第一激发态所产生的吸收线，称为（第一）共振线。原子发射光谱激发源的作用是提供足够的能量使试样_蒸发、气化和原子化和_激发。光谱分析中有自吸现象的谱线,在试样中元素的含量增多时,自吸程度将增加。在谱线强度与浓度的关系式 I＝Acb中, b表示与_自吸有关的常数,当b＝0时,表示自吸严重; 当c值较大时,b值_较小_; 低浓度时,b值_b值接近1__,表示_自吸较小__。26. 在原子发射光谱分析的元素波长表中, LiⅠ670.785nm表示 __Li的原子线 BeⅡ313