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第三章表面活性剂
第三章 表面活性剂
表面活性剂(surfactant)是这样一类物质,当它在溶液中以很低的浓度溶解分散时,
优先吸附在溶液的表面或其他界面上,使表面或界面自由能(或表面张力)显著地降低,改
变了体系的界面状态;当它达到一定浓度时,在溶液中缔合成胶团。因而,它直接地产生润
湿或反润湿、乳化或破乳、发泡或消泡、分散、加溶和洗涤作用;间接地产生平滑、匀染、杀菌、防锈和消除静电等作用【1—6】。
表面活性剂的分子一般是由疏水基和亲水基
两部分所组成,故称它为两亲性化合物(Am-
phiphilic compounds)。分子中具有不对称的结
构,出两部分组成,一部分易溶于水,具有亲水性
质,称作亲水基(hydrophilic group)另一部分不溶于
水面易溶于油,具有亲油性,称作亲油基(Lipophilic group),
也称疏水基(Hydrophobic group)
表面活性剂的各种实际性能是受它分子中的许多结构因素支配的,这些因素大体可
概括如下【4】。
①官能团的结构:如构成原子团的化学种类、形态(如疏水基的直链、支链、环状结
构、饱和和不饱和等)和大小(链长、相对分子质量及其分布)。
②官能团的组合结构:如各类官能团的功能的相对强度(亲水性和亲油性的平衡)、
官能团的原子团数量及其排列型式。
③高分子结构:包括相对分子质量为2000一3000以上的调聚、嵌段、杂聚-共聚和
一般高分子体等。
现在,可利用作为表面活性剂的亲水基和亲油基种类繁多,由它们组合构成的表面活
性剂的品种近5000种。1990年,世界表面活性剂消费量近750万t,估计到2000年将达到990万t。1988年,CTFA手册【7】中列有1708种可适用于化妆品的表面话性剂。表面活性剂在化妆品中的应用主要是用作乳化剂、发泡剂、增溶剂、润湿剂和清洁剂,它在化妆品配方中起着非常重要的作用。
表面活性剂的分类【3,8,8,9】,有很多种方法,但最常用和最方便的方法是按其离子的类型分为大类,进面按其亲水基的种类分为小类。按离子类型分类法.是指表面活性剂溶于
水时,凡能电离、生成离子的叫离子型表面活性剂,凡不能电离、不生成离子的叫非离子表
面话性剂。而离子型的还要按生成的离子种类再进一步分成阳离子表面活性剂、阴离子表
面活性剂和两性表面活性剂。两性表面活性剂是由阴、阳两种离子所组成的表面活性剂,
在其结构中,同时存在性质相反的离子,根据外界条件不同(如pH值改变)可形成阳离子或
阴离子。此外,还有天然表面活性剂、高分子表面活性剂、硅氧烷系表面活性剂和碳氟系表
面活性剂。表面活性剂按离子类型分类见表l—3—1
第一节 阴离子表面活性剂
阴离子表面活性剂是应用最广的一类表面活性剂,它约占表面活性剂消耗总量70%
75%【2】。按亲水基种类可将阴离子表面活性剂进一步分成五大类和一些子类:
1.N—酰氨基酸及其盐
①N—酰谷氨酸。
②N—酰多肽(即N-酰缩氨酸)
③N-酰肌氨酸
④N—酰牛磺酸。
2.羧酸盐和羧酸酯盐
①羧酸盐。
②酯化羧酸及其盐。
③烷基聚氧乙烯醚羧酸钠。
3.磷酸单酯和双酯及其盐
4. 磺酸及其盐
①羟乙磺酸酯钠盐。
②烷基苯磺酸盐。
③烷基磺酸盐。
④磺基琥珀酸酯盐。
⑤∝—烯基磺酸盐。
⑥其他磺酸盐。
5.硫酸酯盐
①烷基硫酸酯盐。
②烷基聚氧乙烯醚硫酸酯盐。
一、N—酰氨基酸及其盐
N—酰氨基酸是由∝一氨基酸的氨基酰化后制得,酰基部分可以由单一的脂肪酸或天然脂肪酸引入,由于氨基酸中的氨基的电性被中和,酰化的氨基酸与一般氨基酸不同,
同,它属阴离子表面活性剂,面一般氨基酸属两性表面活性剂。
1.N一酰谷氨酸盐(N—Acylglutamates,简称AGA)[10-19]
结构式
椰子油脂酰基.氢化牛油脂酰基
M =Na,三乙醇胺
物理和化学性质 钠盐为白色至淡黄色固体,市售的三乙醇胺盐为质量分数为30%
的水溶液。它可生成单钠盐和双钠盐,单钠盐的水溶液呈酸性(pH5—6),双钠盐呈碱性,它
们皆易溶于水。。—氨基的手征性(Chirality)是L—型,即左旋,天然氨基酸也是L—型。它
也看作为酰胺,在不利pH条件下可能经历水解,但在化妆品使用的条件下(pH=5—9)是
稳定的。发泡能力适当,乳化性能、润湿和洗涤性能、耐硬水性和钙皂分散能力都很好,优
于或相近于现在广泛使用的LAS和AES。表l一3—2列出日本(味o素株式会社)(Aj·
iNomoto。Co、Inc.)N—酰谷氨酸盐系列产品的品种质量规格。
用途 主要用于皮肤清洁剂和香波,极温和,无刺激,有温和的杀菌和抑菌性能。也
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