第九章醇醚和环氧化合物.docVIP

第九章 醇、醚和环氧化合物 学习要点： 醇是烃类分子中氢被羟基取代而成的化合物。其通式为 ROH ，羟基是其官能团。根据羟基所连碳原子的类型醇可分为伯醇、仲醇和叔醇；根据羟基的数目醇又可分为一元醇、二元醇和多元醇。醇的系统命名法原则与烯烃相同。 醇在反应中可发生O一H键和C—O键的断裂，如与金属钠反应生成醇钠及氢气；与无机含氧酸反应生成相应的无机酸醋；脱水成烯、成醚反应等。醇的易被氧化成醛或酸。 醚可看做是醇或酚羟基上的氢原子被烃基取代的化合物，其通式为R—O—R（R）。醚分子间不能生成氢键。醚键较稳定，与强酸形成盐．氢卤酸可使醚键断裂，被空气氧化形成过氧化物。环氧化合物，性质活泼，易与亲核试剂发生反应而开环。 醇 醇（alconol）可以看成是烃分子中的氢原子被羟基(-OH)取代后的生成物,或看成水分子中的氢原子被烃基取代后的生成物。常用ROH表示。羟基(OH，hydroxy)是醇的官能团。 醇的结构、分类和命名 （一） 醇的结构 最简单的醇为甲醇，现以甲醇为例来讨论醇的结构。在甲醇分子中，碳原子处于sp3杂化状态；氧原子亦处于sp3杂化状态，外层的六个电子分布在四个sp3轨道，其中两对未共用电子对占据两个sp3杂化轨道，剩下两个杂化轨道分别与氢及碳结合（见图9-1）。 图9-1 甲醇分子中原子轨道示意图 由于醇分子中氧的电负性比碳强，因此氧原子上的电子云密度较高，而碳原子上的电子云密度较低，这样使醇分子具有较强的极性。 （二） 醇的分类 按烃基是饱和的还是不饱和的，醇分为饱和醇和不饱和醇。例如： 饱和醇： 乙醇 2-丙醇（异丙醇） 环己醇 不饱和醇： 烯丙醇 炔丙醇 按羟基所连碳原子的类型不同，醇可分为：伯醇（1°醇）、仲醇（2°醇）、叔醇（ 3°醇）。例如： 正丁醇 异丁醇 仲丁醇 叔丁醇 （伯醇，1°醇） （伯醇，1°醇） （仲醇，2°醇） （叔醇，3°醇） 按分子中所含羟基的数目，醇分为一元醇、二元醇及多元醇。含两个以上羟基的醇统称为多元醇。例如： 乙醇 乙二醇 丙三醇 季戊四醇 羟基连在芳环侧链上的称为芳醇。例如： 苯甲醇（或苄醇） 3-苯丙醇 （三） 醇的命名 1、普通命名法 一般仅用于结构简单的醇类，即在烃基名称后加“醇”字。例如： 甲醇 异丙醇 叔丁醇 苄醇 2、系统命名法 对于结构比较复杂的醇采用系统命名法，其原则如下： （1）选择含有羟基的最长碳链作为主链，称某醇，从靠近羟基的一端将主链的碳原子依次用阿拉伯数字编号。命名时把取代基的位次、名称及羟基的位次写在母体名称“某醇”的前面。例如： 2-甲基-1-丁醇 3-甲基-2-丁醇 2,4,5-三甲基-3-氯-1-庚醇 2,5-庚二醇 5-甲基-4-辛醇 5,6-二甲基-3,4-二乙基-2-庚醇 （2）脂环醇可按脂环烃基的名称后加“醇”字来命名。例如： 环己醇 4-甲基环己醇 1-甲基-1-环戊醇 （3）不饱和醇命名时应选择包含有羟基和不饱和键在内的最长碳链作主链，从靠近羟基一端开始编号。例如： 4-戊烯-2-醇 （4）多元醇的命名应尽可能选择连有羟基最多的最长的碳链，根据其碳原子数和羟基的数目称某醇；主链的编号从靠近羟基的一端开始，并在醇名前再标明羟基位置。例如： 丙三醇 1，4-丁二醇 4,5,6-三甲基-2-乙基-1，3-庚二醇 问题9-1 下列醇用系统命名法命名或写出结构式 （1） （2） （3）