第一章 蛋白质化学课题.ppt

一、蛋白质的生物学意义 1、催化的功能——酶 2、调节作用——激素 3、运输的功能贮存的功能 4、运动的功能 5、自我保护和支撑的功能 6、免疫的作用 7、接受和传递信息的作用 8、调节控制细胞生长和分化 氨基酸的构型 CHO CHO | | HO—Ca—H H—Ca—OH | | CH2OH CH2OH L-甘油醛 D-甘油醛 COOH COOH | | NH2—Ca— H H—Ca— NH2 | | R R L-氨基酸 D-氨基酸 （2）按R基团极性 极性氨基酸：中性溶液中不带电荷6种 中性溶液中带负电荷2种 中性溶液中带正电荷3种 非极性氨基酸：8种 甘氨酸：本为极性，但不显极性效应 （2）光吸收 在可见光区无光吸收。 在紫外光区Tyr、Phe、Trp有吸收能力。 这三种氨基酸分子结构中含有共轭双键，最大光吸收在280 nm附近。 Trp ：280 nm；Tyr：275nm Phe ：257nm 蛋白质含有上述三种氨基酸，故在280 nm也有紫外吸收。 4.氨基酸的酸碱性质 (1)两性离子：是指在同一个aa分子上带有能放出质子的NH3+正离子和能接受质子的COO－负离子.因此aa为两性电解质。 用NH2-Ca-COOH表示任何一个氨基酸，含有自由的-NH2和-COOH。氨基酸的两性电离： NH2-Ca-COOH （2）等电点 调节aa溶液的pH，使aa分子上的NH3+基和COO－基的解离度完全相等，溶液中解离出的正离子和负离子浓度相等，所带净电荷为零，在电场中aa既不向正极也不向负极移动，这时aa所处的pH值叫做该aa的等电点。用符号pI（puissance isoelectric）表示。 （3）等电点的计算 aa的解离原则 A、-COOH解离度远大于-NH3+，故先解离-COOH基，再解离-NH3+。 B、先解离ɑ 碳上的-COOH基，再解离其它碳上的-COOH基。-NH3+的解离也是如此。 R基不发生解离的中性aa：Ala为例 R基解离的酸性aa：Glu为例 R基解离的碱性aa：Lys为例 各种氨基酸的等电点为两性离子两侧pKɑ的平均值。 5.氨基酸重要化学通性 A、由氨基参加的反应 （1）成盐反应 （2）与HNO2的反应： （3）与甲醛的反应 （4）酰基化反应 （5）与2,4—二硝基氟苯(DNFB )反应： （6）与异硫氰酸苯酯(PITC)反应： （7）脱氨反应： 与HNO2的反应 R– CH – COOH + HNO2 → R – CH – COOH + N 2+ H2O ??????? |???????????????????? |?? ??? NH2???????????????????? ?????????????? ??OH??????????? 反应放出的氮气可以用气体分析仪器测定出，也可计算出氨基酸的含量，这是（Van Slyke）文?司菜克法或樊氏测氨基酸的方法。 适用范围：氨基酸的α-氨基；不适用于脯氨酸、羟脯氨酸环中的亚氨基，精氨酸、组氨酸和色氨酸R基中的结合N皆不与亚硝酸作用。????????? 与2,4—二硝基氟苯(DNFB )反应 多肽及蛋白质肽链N-端的α-氨基也能与之反应，生成相应DNP-多肽或DNP-蛋白质。 DNP-多肽或DNP-蛋白质用酸水解时，因其硝基苯与氨基酸结合牢固不易分开，而多肽链中其它氨基酸可以水解，只有N