第一章化学热力学基础课题.ppt

第 一 章热化学与能源 热化学概述 当几种物质放在一起时， a．能否发生反应？ b．反应速率多大？ c．会发生怎样的能量变化？ d．到什么程度时反应达到平衡？ e．反应机理如何？ 内能(U) 内能(U) ：物质（体系）的内能是物质的一种属性, 是物质的总能量（动能+势能）。包括物质所含分子及原子的动能、势能、分子转动能和振动能、分子键能和分子间的相互作用能、原子核的质量能、核外电子能等。 物质的内能由其所处的状态决定：物质处于一定状态，就具有一定内能，状态发生改变，内能也随之改变。 物质在经过一些列变化之后，如果又回到原来状态，则其内能也恢复到原值。 诸如内能一类由物质的状态所决定的量称作“状态函数”。 正、逆反应的ΔrHm ，绝对值相等，符号相反。 反应的ΔrHm 与反应式的写法有关。 各反应中，同一物质的聚集状态等条件应相同。 所选取的有关反应，数量越少越好，以避免误差积累。 　　利用盖斯定律时应注意 * 应用条件： ① 某化学反应是在等压（或等容）下一步完成的，在分步完成时，各分步也要在等压（或等容）下进行； ② 要消去某同一物质时，不仅要求物质的种类相同，其物质的聚集状态也相同。 * 1.2.3标准摩尔生成焓与反应标准摩尔焓变 热力学标准状态 　　在任一温度T、标准压力p?下表现出理想气体性质的纯气体状态为气态物质的标准状态。液体、固体物质或溶液的标准状态为在任一温度T、标准压力p?下的纯液体、纯固体或c?时的状态。 纯物质(除溶液外) 气体的分压、固体和液体的压力为p? =100 kPa 溶液的浓度为c? = 1.0mol·L-1 标准态对温度T没有规定 * 1.2.3 标准摩尔生成焓与反应标准摩尔焓变 1. 标准摩尔生成焓 在温度T、标准状态时由指定单质生成单位物质的量的纯物质时反应的焓变，即单质+单质=1mol纯物质。 产物为1mol 选定温度T和标态时最稳定单质 ? f H m ? (B，聚集状态，T) 生成反应 进度1mol 标准状态 物质 温度(T=298.15K) g、l 、s、aq 符号： ?fHm? (B，聚集状态，T) 单位：J · mol-1 或　kJ · mol-1 * 1. 标准摩尔生成焓 单质的相对焓值 标准状态时，纯的指定稳定单质的标准(摩尔)生成焓为零。 即?fHm? (最稳定单质,聚集状态,298.15K)=0 指定单质通常指标准压力和该温度下最稳定的单质 如C：石墨(s)；Hg：Hg(l) 等。 但P为白磷(s)，即P4（s，白）。 水合物的相对焓值 　　　以水合氢离子的标准摩尔生成焓为零。 即?fHm? (H＋,aq,298.15K)=0 * 符号： ? r H m ? (T)  2. 反应的标准摩尔焓变 　　 　　　在温度T、标准状态时化学反应的摩尔焓变。 化学反应 反应进度ξ =1mol 标准状态 　单位：J · mol-1 或　kJ · mol-1 二、标准生成热应用及意义 Σν反ΔfHm ? 反应物 生成物 同样数量和种类的 指定状态单质 ΔrH?m Σν产ΔfHm ? 根据此式，可以计算任一在标准状态下的反应的反应热。 　　注意！不要丢了化学计量系数！！ * 热化学：就是研究和化学反应相关的能量问题，研究化学反应的方向和进行程度的一门科学. HCl＋ NaOH 桌 子 研究对 象体系 环境 第一节.反应热的测量 1、几个基本概念定义： 系统：研究对象为系统 环境：系统以外的，与系统密切相关、影响所能及的部分 1.1系统和环境 　　根据体系与环境之间物质与能量的交换 敞开系统：与环境之间既有物质交换又有能量交换的系统。 封闭系统：与环境之间有能量交换，但是没有物质交换。 隔离系统：与环境之间既无能量交换也没有物质交换的系统 隔离系统 封闭系统 敞开系统 能量 × √ √ 物质 × × √ 热力学中，我们主要研究封闭体系。 体系的分类： Heat flow Heat flow 敞开系统 封闭系统 隔离系统 1.2.状态和状态函数 状态：用来描述系统的各种宏观性质的综合表现 它通过具体的参数表示. 状态函数：用来描述系统状态的物理量（参数）成为状态函数。 包括：压力P； 体积V； 温度T； 质量m