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非金属化合物的性质

11.1 p区元素概述 p 区:ⅢA~ⅦA ns2np1~ 5,除H外,所有非金属都集中在该区。 1.非金属→金属的递变 ⅢA →ⅤA中尤为突出,ⅫA除外。 由典型的非金属开始 → 典型的金属结束。如: ⅥA: O、 S、 Se、Te、 Po 非金属 准金属 金属 ⅤA: N 、 P As、 Sb Bi 非金属 准金属 金属 2.呈多氧化态、惰性电子对效应 p区元素:ns2np1~ 5,除F 外一般有多种氧化态。 对ⅢA--ⅤA族元素,同族中由上到下,低(正的)氧化态的稳定性依次增强,而高氧化态的稳定性则依次减弱。 ——惰性电子对效应所致! 如:ⅣA: Si(Ⅳ) Si(Ⅱ) 而 Pb(Ⅳ) Pb(Ⅱ) , Sn(Ⅱ) Pb(Ⅱ) 即: C(Ⅱ) Si(Ⅱ) Ge(Ⅱ) Sn(Ⅱ) Pb(Ⅱ) C(Ⅳ) Si(Ⅳ) Ge(Ⅳ) Sn(Ⅳ) Pb(Ⅳ) 惰性电子对效应:自上而下、低氧化态比高氧化态物质稳定! 惰性电子对效应以第六周期元素最为显著。 6s2电子对的惰性最大! 如PbO2、NaBiO3为强氧化剂。 1s2 2s22p6 3s3p6 4s23d104p6 5s24d105p6 6s24f145d106p6 惰性电子对效应是由能级交错所致。 3.多形成共价化合物 p区元素的电负性较s区元素的电负性大,所以与s区元素不同,p区元素在许多化合物中以共价键结合。 如,一些非金属元素的氧化物、氢化物等。它们的一些物理性质可用分子间力进行解释。 4.配位数 p区第一排元素原子(第二周期),所形成配合物的最高配位数只能达到4。 如:H[BF4]。 对较重元素则可以有更高配位数的化合物。 如:H2[SiF6]。 5.二次周期性 周期性是指各周期间的规律性,而同族之间的规律性则称二次周期性。 同族之间周期性产生的原因是由于在考虑元素性质的时候,不仅要考虑价层电子,而且要考虑内层电子排布的影响。 如对p区元素,由于d 区和 f 区元素的插入,将影响元素的性质,使p区元素自上而下性质的递变不如s区元素有规则,概括起来有如下特征。 (1) 第一排元素具有反常性质 同一族中,第一个元素原子的半径最小,电负性最大,获得电子的能力最强,因而与同族其它元素相比,化学性质有较大的差别。 如:单质的存在状态: ⅤA ⅥA N O 气体 P S 固体 元素的电子亲合能: EA(F) EA(Cl) ; EA(O) EA(S) 单位:kJ.mol-1 : (-322) (-348.7) ;(-141) (-200.4) 氢化物:由于HF、H2O、NH3能形成氢键而mp、bp远高于同族元素的其它氢化物。 (2) 中间排元素表现出异样性 这是由于从第四周期起,d区元素的插入,使p区元素有效核电荷明显增大,对核外电子的引力增强,因而原子半径比同周期的s区元素的原子半径显著地减小;而电负性与同族第二三周期元素相比,则减小不多。 ∴p区第四周期元素的性质在同族中显得比较特殊,表现出中间排的异样性。 Ga、Ge、As、Se、Br 如在ⅦA中,含氧酸中:溴酸、高溴酸的氧化性均比其它卤酸、高卤酸的氧化性强。 (3) 各族最后三个元素性质缓慢地递变 在第五、六周期的p区元素前,也有d区元素的插入,它对这两排元素也有类似的影响,因而使各族最后三个元素出现了同族元素性质的递变。 这种递变不如s区元素明显。如:As 、 Sb 、 Bi (4) 各族最后两个元素性质有些相似 镧系收缩所致! 第六周期,f 区元素的插入,由于镧系收缩的影响,第五、六周期元素离子半径相差不太大,而第四、五周期元素的离子半径却相差较大。 导致各族最后两个元素性质有些相似。 11.2 卤族元素 了解卤素的通性。了解单质的制备和性质; 掌握卤素的氢化物的制备、性质及变化规律; 掌握卤化物的性质; 掌握卤素(Cl)的含氧酸及其盐的性质。 理解影响含氧酸氧化能力强弱的因素;了解含氧酸氧化还原性的周期性。 ⅫA: F、Cl

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