浅谈乙炔-空气预混火焰合成碳纳米管的影响因素.docVIP

浅谈乙炔/空气预混火焰合成碳纳米管的影响因素 　　碳纳米管于1991 年被日本电镜专家Iijima 发现，因其具有优异的物理化学性能，而被广大科学工作者所关注，并进行了广泛的研究.目前制备碳纳米管的方法包括石墨电弧法、激光蒸发法、化学气相沉积法以及火焰合成法，其中火焰合成法因具有设备简单、成本低的优点，近年来国内外学者开始针对火焰合成法进行研究. 　　火焰合成中的影响因素较多，这给火焰合成的产物带来了许多不确定性.目前国内外的学者针对燃料气体、催化剂等做了大量的实验研究，Sang 等采用双面壁滞流燃烧器，将氮气稀释的乙烯和空气预混物对流喷射、撞击形成停滞壁，得到了碳纳米管.Vander 等使用了Ni 作为催化剂并成功制备了多壁碳纳米管.Zhou 等采用了不锈钢网在甲烷扩散火焰中进行取样，成功制备多壁碳纳米管.于晓丽等采用硝酸镍和二茂铁做催化剂，在乙炔氧气预混火焰中成功合成了碳纳米管，并分析了不同气体流量对产物的影响.但是关于预混火焰合成碳纳米管的影响因素分析，以及合成区域内的流场和组分特性尚有待深入研究.本文主要对取样时间和催化剂浓度的影响进行讨论，并通过数值模拟计算分析合成区域内的温度场、流场及组分特性. 　　1 实验方法及计算模型 　　1.1 实验方法及装置 　　图l 所示为本实验所采用的实验装置.该装置主要包含3 部分，即燃烧器、供气系统以及取样测温部分.燃烧器按照本生灯原理设计，为2 个同心圆管，内管(入口1)内径为10,mm，在出口附近设置稳焰环(入口2).外管(入口3)通入空气，用于降低火焰温度，并提高火焰稳定性.供气系统中，乙炔、氮气由质量流量计控制，通入预混合室中充分预混后，由燃烧室底部喷口喷入内管.空气由空气压缩机提供，一部分通入外管，用于降温、稳焰，另一部分由燃烧器底部2 个入口通入内管，与预混燃料气体混合，在燃烧器出口处点燃.将涂覆硝酸镍(NiNO3)溶液的紫铜片水平置于火焰中进行产物取样，采用K 型热电偶测量火焰温度，使用扫描电镜及透射电镜对所得产物进行观察和表征. 　　实验中对取样时间及催化剂浓度进行了研究分析.经过查阅资料，通常碳纳米管的合成温度在900～1,150,K 之间，实验中处于该温度范围内的火焰高度为15～17,mm，本文选取火焰高度16,mm处取样，表1 为不同取样条件.各气体流量分别为乙炔256,mL/min，空气1,280,mL/min，氮1,120,mL/min，其中氮气主要用于稀释燃料，降低火焰温度以及增加气体流速. 　　1.2 计算模型及验证 　　使用CFD 软件对燃烧区域进行了数值计算，采用三维模拟，燃烧区域为直径36,mm、高度100,mm 的圆柱形，距底部16,mm处水平设置直径16,mm、厚度0.5,mm 的铜片，使用Gambit 软件划分非结构网格，网格数为356,503个.底部有3 个入口，均设为速度入口，通过模拟计算燃烧器流场得到入口流速，入口1 及入口2 均通入混合燃料，流速分别为0.176,m/s 及0.153,m/s，乙炔、氧气、氮气所占比例分别为0.086、0.115 和0.799，入口3 通入空气，流速为0.51,m/s.顶部和侧壁设置为自由出口，使用了改进后的乙炔氧气燃烧简化机理，该机理共有17 种组分，26 步基元反应.流体流动模型采用标准kappa;-epsilon; 模型，而此模型湍流强度较小，因此化学反应动力学模型采用层流有限速率模型.本文中模拟火焰为稳态火焰，求解器使用压力-速度耦合，采用SIMPLEC 算法进行求解.检测X=0 截面平均温度及残差曲线，两者均达到平滑水平状态时，认为计算收敛，得到以下结果. 　　由X=0 截面温度云图可得到最高温度为 　　在基板的阻挡作用下，基板中心处气体流速明显减小，燃料气体以较高的流速绕过基板，在上方形成两个涡旋，并在此区域内停留时间相对较长，反应更加充分，因此该区域温度最高，而基板表面附近流速减小，燃料气体流量降低，且基板表面存在辐射散热，因此基板处温度降低.由中心轴线温度曲线可看出，整体温度趋势均为先上升后下降，模拟与实验的最大相对误差在Z=4,mm 处，为7.9%，整体平均误差为7.4%，处于可接受范围内，认为该模型设置及化学反应设置正确.轴线方向大于5,mm 之后，模拟结果高于实验结果，主要有两方面原因：①模拟中未加入空间辐射模型;②实验中基板通过金属支架固定，导热系数较高，部分热量以热传导的形式通过金属支架耗散.在入口处模拟结果比实验结果稍低，是由于模拟中入口条件为理想状态，而实验中外界影响因素较多，包括燃烧器管壁导热及火焰热辐射对未燃气体的预热作用等. 　　2 结果及讨论 　　2.1 乙炔/空