2016年高考化学有机部分重难点剖析课件：第八章 有机化合物的波谱分析 .pptVIP

综合上述分析，该化合物结构应该是： CH3CH2CH2CH2CH=CH2 （分析完毕） 炔烃特征峰： 末端炔烃≡C－H 3300 cm-1(强而尖) 伸缩振动 不对称炔烃C≡C 2150 cm-1 弯曲振动 末端炔烃≡C－H 700~600 cm-1 (强而宽) (4) 芳烃特征峰： 芳烃的C－H： 3110 ~ 3010 cm-1(中) 芳烃的C＝C： 1600 ~ 1450 cm-1 伸缩振动 面外弯曲振动 芳烃的C－H： 900 ~ 690 cm-1 表 8.4 取代苯的C―H面外弯曲振动特征吸收 一取代 730~770 和 690~710 邻位二取代 735~770 间位二取代 750~810 和 680~730 对位二取代 790~840 化合物 吸收位置/cm-1 图 8.10 甲苯的红外光谱图 T / % 8.3 核磁共振谱(NMR) [nuclear magnetic resonance spectroscopy] 核磁共振谱的功能：提供分子中含氢的种类、数目、以及分布的信息的。 1H-NMR表示氢的核磁共振，用于测定氢在碳骨架上的位置。 13C-NMR表示碳的核磁共振，用于测定碳的骨架是如何组成的。 让处于外磁场（Bo）中的自旋核(如氢核)接受一定频率的电磁波辐射（?射），当辐射的能量恰好等于自旋核两种不同取向的能量 差时，处于低能态的自旋核吸收电磁辐射能 跃迁到高能态，这种现象称为核磁共振。 BO=△E=Eb-Ea 8.3.1 核磁共振的产生(基本原理) (1) 原子核的自旋与核磁共振 核磁共振谱是由具有磁矩的原子核接受 一定频率的电磁波而发生能级跃迁所形成的 吸收光谱。 核磁共振的基本条件： 质量数或原子序数为奇数的原子核才能 在自旋时产生磁矩，这些原子核自旋量子数 I=1/2。 1H、13C有自旋运动而产生磁矩。 在磁场作用下，自旋量子数为1/2的1H在磁场中产生的自旋磁矩有两种取向： (2) 核磁共振仪和核磁共振谱图 图8.11 核磁共振仪示意图 无线电波 振荡器 接收及 放大器 样品管 磁铁 记录器 核磁共振测定有机物的检测方法： 1、固定磁场强度改变频率； 2、固定频率改变磁场强度。 当磁场频率或磁场强度达到能引起核磁共振的强度时，试样中的质子就发生能级跃迁（共振吸收）。 电磁波照射频率/Hz 60 200 300 图8.12 核磁共振谱示意图 B0 NMR谱图给出的结构信息: 化学位移——说明氢周围电子状况。 自旋裂分——则峰的分裂,说明相邻氢的个数. 偶合常数——自旋裂分所产生谱线的间距。 峰面积(积分线)—— 说明相同化学环境的氢 的个数的。 图8.13 乙醇的1H–NMR谱和它的三种不同质子积分曲线 氢原子核外电子不同，屏蔽效应(抵抗磁场的现象)不同，引起吸收峰位置上的差异叫化学位移。 8.3.2 化学位移 (1) 化学位移的产生 质子的屏蔽与去屏蔽效应： + B0 外 加 磁 场 C H 质子 σ键电子环流 感应磁场 (诱导磁场) ↙ 化学位移是由于氢质子的核外电子抗磁 屏蔽效应而引起的吸收信号的位移。 化学环境相同的质子,在相同的磁场强度 中出现吸收峰。 当感应磁场的方向与外加磁场的方向相反时： B实 = B0 – B感应＝ B0 – σB0＝ B0 (1 –σ) σ―屏蔽常数 由于屏蔽效应(抗磁屏蔽效应),要增加磁 场强度才能使质子共振吸收。 外加磁场 B0 高场 低场 当感应磁场的方向与外加磁场的方向相同时： B实 = B0 ＋ B感应 外加磁场 B0 高场 低场 由于去屏蔽效应(顺磁屏 蔽效应)，减小磁场强度 就能使质子,共振吸收。 氢周围电子密度越大，屏蔽效应越大，就只有增加磁场强度才能使氢质子发生共振吸收。所以： 电子密度越高的质子，就越在(右边)高场出现吸收峰。 (去屏蔽效应效应的相反)