第一章化学反应中的能量关系.pptVIP

* 1-3-2 反应热和反应焓变 1-3-2 反应热和反应焓变 化学反应时，如果体系不做非体积功，当反应终态的温度恢复到始态的温度时，体系所吸收或放出的热量，称为该反应的反应热。 如： 2H2(g)+O2(g)→2H2O(l) Qp=-571.66kJ·mol-1 H2(g)+ O2(g)→H2O(l) Qp=-285.83kJ·mol-1 12 通常,反应热的数值为反应进度? =1mol(即发生1mol反应) 时的反应热。 * 恒压反应热和反应焓变 恒压反应热Qp : 化学反应在恒温恒压条件下进行，如果体系不做非体积功，此时的反应热称为该反应的恒压反应热。 有气体参与的反应： 　　　　反应始态(1)→反应终态(2) ?U = Qp + W = Qp - p?V 恒压反应热不等于体系热力学能的变化 * 反应焓变 ?U = Qp + W = Qp - p?V U2-U1=Qp - p (V2-V1) Qp=(U2+pV2) – (U1+ pV1) 焓: H = U + PV 说明：（1）H 无明确物理意义 （2）H 是状态函数 （3）单位J·mol-1、kJ·mol-1 （4）绝对值无法测知 Qp = H2 - H1 = ?H * 反应焓变 ?H = H2 - H1 = Qp 化学反应在封闭体系中，恒温、恒压条件下进行，如果体系不做非体积功： 化学反应的焓变等于恒压反应热 吸热反应：Qp 0,　 ?H 0 放热反应：Qp 0, 　?H 0 如：2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l) 　　　　　　　　 ?H＝Qp=-571.66kJ·mol-1 　　H2(g) + O2(g) → H2O(l) 　　　　　　　　?H＝ Qp=-285.83kJ·mol-1 12 * 问题： H是状态函数还是非状态函数？ ?H呢？ ΔH的物理意义：在封闭体系中，在等压及不做其它功的条件下，过程吸收或放出的热QＰ全部用来增加或减少体系的焓。 ΔH表示 ΔH = ΔU + pΔV 适用条件： 封闭体系，等温等压条件，不做有用功。 * QV ： 若体系在变化过程中，体积始终保持不变（ΔV = 0），则体系不做体积功，即W = 0；这个过程放出的热量为QV 根据热力学第一定律， QV = Δ U 说明：在等容过程中，体系吸收的热量QV（右下标V, 表示等容过程）全部用来增加体系的热力学能。 恒容反应热（ QV ） * Qp与Qv之间的关系： 　● Qp = ?H = ?U + p ?V = Qv + ?nRT 　●对液态和固态反应，Qp ≈ Qv, ?H ≈ ?U 　●对于有气体参加的反应， ?V ≠ 0, Qp ≠ Qv 　● ΔH + 体系从环境吸收热量，吸热反应； 　● ΔH - 体系向环境放出热量，放热反应。 * * 例：用弹式量热计测得298K时，燃烧1mol正庚烷的恒容反应热为- 4807.12 kJ?mol-1,求其Qp值 R = 8.314 J? K-1 ? mol-1 = 8.314 Pa?m3 ? K-1 ? mol-1 = 8.314 kPa?dm3 ? K-1 ? mol-1 解：C7H16(l) + 11O2(g) ? 7CO2(g)+ 8H2O(l) ?n = 7 - 11 = - 4 Qp = Qv + ?nRT = - 4807.12 + (- 4) ? 8.314 ? 298/1000 = - 4817.03 kJ?mol-1 * * 例: 在101.3 kPa条件下，373 K时，反应 2H2(g)+ O2(g) ==== 2H2O(g) 的等压反应热是 - 483.7 kJ · mol – 1，求生成1mol H2O（g）反应时的等压反应热QP及恒容反应热QV 。 解： ① 由于H2(g)+ 1/2O2(g) ==== H2O(g) ∵ 反应在等压条件下进行， ∴ Qp = Δ H = 1/2(- 483.7) = - 241.9 kJ · mol – 1 * * ②求 QV ∴ pΔV = ΔnRT = - 0.5 ? 8.314 ? 373