细谈石墨烯基氧还原催化剂在金属空气电池中的应用_0.docVIP

细谈石墨烯基氧还原催化剂在金属空气电池中的应用 　　1 引言 　　能源是发展国民经济和提高人民生活水平的重要物质基础，也是直接影响经济发展的一个重要因素。进入21 世纪以来，传统的能源利用方式所带来的资源短缺、环境污染和温室效应等问题更为突出，因此传统的能源结构及其利用方式越来越难以适应人类生存发展的需要。在此背景下，各种各样的新型绿色能源得到了迅猛发展，近几年来，金属空气电池被科技界和产业界广泛关注，产业化前景非常明朗。 　　作为一种新型的燃料电池，金属空气电池的阳极为活泼金属( 如Mg、Al 与Zn 等) ，放电时金属M被氧化成相应的金属离子Mn + ; 电解液通常为碱性或中性介质，如KOH 或NaCl 水溶液; 阴极活性物质为空气中的O2，放电时O2被还原成OH -。由于O2可完全依靠电池外部供应，不需要储存在电池内部，因此金属空气电池的阴极材料实质为促使O2还原的催化剂[11]。金属空气电池所涉及的电化学反应如( 1) ～ ( 3) 。阴极反应: O2 + 2H2O + 4e - = 4OH - ( 1)阳极反应: M + nOH - = M( OH)n + ne - ( 2)总反应: M + n /4O2 + n /2H2O = M( OH)n( 3)由于金属空气电池的原材料丰富、性价比高、理论能量密度高，且完全无污染，因此，被称为是“面向21 世纪的绿色能源”我们列出了各种已商业化的或正在研发的化学电源的能量密度。可见，金属空气电池( 如镁空气电池、铝空气电池与锂空气电池) 的理论能量密度远远高于铅酸电池、镍氢电池和锂离子电池，并且接近能量密度最高的氢氧燃料电池和汽油。因此，金属空气电池被认为是汽车动力电源的最佳候选之一。 　　金属空气电池主要包含锂、镁、铝、锌空气电池等。考虑到锂空气电池的工作原理以及阴极催化剂的工作环境与其他几类金属空气电池存在较大差异，因此本文中所涉及的金属空气电池特指为镁、铝、锌空气电池，不包含锂空气电池。锌空气电池的商业化应用已有多年，主要是应用于铁路信号、远距离通讯、航海、辅助听力器与寻呼机等需要长时期、低速率放电的装置。以色列Eletric Fuel Ltd. 公司( EFL) 开发的一种新型的锌空气电池，其能量密度可达200 Wh /kg。基于此项技术，EFL 和美国通用电气( GE) 共同开发了载重20 吨的混合动力大巴，该大巴车可行驶150 ～250 km。铝空气电池具有低成本、高比能量密度和高功率密度等优点，在水底动力系统、电信系统、后备动力电源和便携式电源等军事和民用方面具有广泛应用。2014 年，美国铝业Alcoa 与以色列Phinergy 公司合作开发了一款新型的铝空气电池。他们将该电池应用于改装的雪铁龙C1 上，在蒙特利尔一级方程式赛道上进行了试驾。结果表明，他们所研发的重量为100 kg 的铝空气电池可以续航1600 km。镁空气电池作为一种环境友好的高性能电源，采用中性盐或海水电解质，避免了腐蚀性碱液的潜在危害，有着优良的性价比。近年来，通过开发各种新型的镁合金阳极、阴极电催化剂和电解质添加剂以及优化阴极结构，镁空气电池的研究取得了突破性的进展，在移动电子设备电源、自主式潜航器电源、海洋水下仪器电源和备用电源等方面，具有非常广阔的应用前景。最近，韩国科技研究院能源研究中心研发出一款新型的镁空气动力电池，能使电动汽车在一块完整电池的驱动下，行驶距离达800 km，完成了全球首次镁空气电池汽车的路面测试。 　　可见，金属空气电池作为小型、低功率应急电源的技术已经相对成熟，目前的研发热点是开发动力型金属空气电池。近几年来，金属空气电池动力化的研究进展非常迅猛，然而若要开发满足商业化要求和高功率密度的动力电池还需大量的科研投入。目前，限制金属空气电池动力化的最主要因素之一是尚未开发出高性能、低成本和满足商用要求的氧还原催化剂。金属空气电池的阴极活性物质氧的还原是一个复杂的四电子或两电子反应过程。 　　四电子反应过程为:O2 + 2H2O + 2e- = 2OHads + 2OH- ( 4)2OHads + 2e- = 2OH- ( 5)总反应:O2 + 2H2O + 4e - = 4OH - ( 6)两电子反应过程为:O2 + H2O + e- = HO2，ads + OH- ( 7)HO2，ads + e- = HO2- ( 8)总反应:O2 + H2O + 2e- = HO2- + OH- ( 9)HO2- + H2O + 2e- = 3OH- ( 10)或2HO2- = 2OH- + O2( 11)在金属空气电池的工况条件下，无论是两电子还是四电子反应的电子转移速率均比阳极的电化学反应( 式( 2) ) 低几个数量级。因